3热学 第三章 热力学第二定律.docx

PAGE PAGE 3 第 3 章 热力学第二定律 (The Second Law of Thermodynamics) ·一切热力学过程都应该满足能量守恒。 满足能量守恒的过程都能进行吗? ·热力学第二定律告诉我们，过程的进行还有个方向性 的问题， 满足能量守恒的过程不一定都能进行。 ··水叶片§1 自然过程的方向性 · · 水 叶片 功 ? 热 可自动进行 (如摩擦生热、焦耳实验)  焦耳实验 热 ? 功 不可自动进行(焦耳实验中，不 可能水温自动降低推动叶片而使重物升高) “热自动地转换为功的过程不可能发生”， “通过摩擦而使功变热的过程是不可逆 的”， “其惟一效果(指不引起其它变化)是一定量的内能(热) 全部转变为 机械能(功)的过程是不可能发生的”。 ·热机：把热转变成了功， 但有其它变化(热量从高温热源传 给了低温热源)。 ·理气等温膨胀：把热全部变成了功， 但伴随了其它变化(体积 膨胀)。 热传导的方向性 热量可以自动地从高温物体传向低温物体，但相反的过程却不能发生。 “热量不可能自动地 从低温物体传向高温物体”。“其惟一效果是热量 从低温物体传向高温物体的过程 是不可能发生的”。 气体绝热自由膨胀的方向性 ·在绝热容器中的隔板 被抽去的瞬间，分子都聚在左半部 (这是一种非平衡态，因为 初态 末态 气体绝热自由膨胀的方向性 容器内各处压强或密度不尽相同)，此后 分子将自动膨胀充满整个容器，最后达到平衡态。 (注意：这是一种非准静态过程) “气体向真空中绝热自由膨胀的过 程是不可逆的” “一切与热现象有关的实际宏观 “一切与热现象有关的实际宏观 过程都是不可逆的” (均涉及热功转换或热传导) 实例：生命过程是不可逆的： 出生 ? 童年 ? 少年 ? 青年 ? 中年 ? 老年 ? 八宝山 不可逆！ 流行歌曲： “今天的你我怎能重复昨天的故事!” 二、各种实际宏观过程的方向性都是相互沟通的(不可逆性相互依存) ·相互沟通(相互依存)： 一种过程的方向性存在(或消失)， 则 另一过程的方向性也存在(或消失)。 若功热转换的方向性消失 ? 热传导的方向性也消失 假想装置 TQ热源 T Q 热源 T 0 W T Q T T 0 热源 T 0 (b) 若功热转换的方向性消失则热传导的方向性也消失 若热传导的方向性消失 ?功热转换的方向性也消失 高温热源 T-1Q Q 高温热源 T -1 Q Q 1 2 W Q Q假想装置 2 Q 1 1 W ? Q2 Q 低温热源 T 2  卡诺热机 低温热源 T2 低温热源 T 2 Q (b) 若热传导的方向性消失则5功热转换的方向性也消失 PAGE PAGE 10 若理想气体绝热自由膨胀的方向性消失功热转换的方向性也消失 (详见有关教材) §2 热力学第二定律 “各种宏观过程的方向性的相互沟通”说 明宏观过程的进行遵从共同的规律。 一、热力学第二定律 热力学第二定律以否定的语言 说出一条确定的规律。 克劳修斯(Clausius)叙述： 热量不能自动地从低温物体传向高温物体。 开尔文(Kelvin)叙述： 其惟一效果是热全部转变为功的过程是不可能的。 ·以上两种说法是完全等效的，这从‘方向性的沟通’一段已得到说明。 ·如结合热机，开尔文说法的意义是： 第二类永动机是不可能制成的。 (又称单热源热机，其效率 ? = 1，即热量 全部转变成了功) 二、热力学第二定律的微观意义 从微观上说，热力学第二定律是反映大量分子运动的无序程度变化的规律。 功热转换 功 ? 热机械能 内能 有序运动 无序运动可见，在功热转换的过程中， 自然过程总是沿着使大量分子 从有序状态向无序状态的方向进行。 热传导 初态：两物体温度不同，此时尚能按分子的平均动能的大小来区分两物体。 末态：两物体温度相同，此时已不能按 分子的平均动能的大小来区分两物体。 这说明，由于热传导， 大量分子运动的无序性增大了。 气体绝热自由膨胀 初态：分子占据较小空间 末态：分子占据较大空间，分子的运动状态(分子的位置分布)更加无序了。 综上可见， 一切自然过程 一切自然过程 总是沿着无序性增大的方向进行 这就是自然过程方向性的微观意义。 比喻：从 守纪律状态 自由散漫状态可以自动进行，相反的过程却需要 加强思想教育、纪律约束。 ·还要注意，热力学第二定律是统计规律， 只适用于由大量分子构成的热力学系统。 ·以上从概念上讨论了； 状态的无序性； 过程的方向性， 怎样定量地描写它们是下面要解决的问题。 首先要引入一个重要概念(可逆过程)和一个重要定理(卡诺定理)。 §3 卡诺定理 一、可逆过程与不可逆过程 可逆过程 初态 末态 (外界亦需恢复原状) 系统由一初态出发，经某过程到达一末态后