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第10章气体动理论 一、内容提要 1、平衡态当一个系统在不受外界影响的条件下，系统的宏观性质不随时间变化，这样的状态称为平衡态。 2、理想气体状态方程理想气体处于平衡态时，其状态参量压强p、体积V和温度T 之间的关系式 pV M RT Mmol 式中，R为普适气体常数， R＝8.31Jmol-1·K-1，Mmol为气体的摩尔质量， M为气体质量。 3、理想气体的压强公式 理想气体的压强 p与分子数密度 n及分子平均平动动能 k之 间的关系式 p 2n k 1nm2 3 3 其中k 1m 2  ____ 2代表一个分子的平均平动动能，m代表分子的质量。压强公式表示， 气体的压强是描绘大量分子的集体的平均行为，压强p拥有统计意义。 4、温度公式气体温度T与气体分子平均平动动能k之间的关系式 k3kT 2 式中，k为玻耳兹曼常量R1.381023JK1。温度公式表示，气体的温度是大量气 体分子的集体表现，也是一个拥有统计意义的物理量。 由压强公式和温度公式能够获得理想气体物态方程的另一种形式 pnkT 5、能量均分定理在平衡态下，分子热运动的每个自由度的平均能量都相等，而且等于1kT。以i表示分子热运动的总自由度，则一个分子平均总动能为 2 i kT 2 关于单原子分子， i＝3，分子平均总动能k 3kT。关于双原子分子， i＝5，分子平 2 均总动能k 5kT。关于多原子分子，i＝6，分子平均总动能 k3kT。 2 往常温度下，双原子分子和多原子分子内部的振动能量不发生变化，这些分子就都作为 刚性分子办理。 6、理想气体的内能 气体分子所拥有的各样平均动能的总和。 1mol理想气体的内能 i i EmolNA2 kT 2 RT 质量为M的理想气体的内能 MiRT Mmol2 式中，Mmol为气体的摩尔质量，i为自由度。 7、麦克斯韦速率散布律气体（不计重力作用）处于平衡态时，散布在速率区间 d内的分子数dN与总分子数 N的比率按速率 的散布规律，其数学表达式为 dN 4( m)2 em 2 /2kT2d 3 N 2 kT d内的概率，故称概率散布。 麦克斯韦散布反应了气体分子出现在速率区间 8、速率散布函数散布在速率邻近单位速率间隔内的分子数与总分子数的比率，即分子速率出现在邻近的单位速率间隔内的概率 f() dN 4( m)2 em 2 /2kT2 3 Nd 2 kT 速率散布函数亦称概率密度。 f()随 而变化的曲线称为速率散布曲线。 如图10-1所 示。 图10-1麦克斯韦速率散布曲线 9、三种速率 （1）最概然速率气体分子散布在某速率邻近的单位速率间隔内的分子与总分子数的百分比（比率）为最大的速率，其表达式为 RT p1.41 Mmol （2）平均速率大量气体分子速率的算术平均值，其表达式为 1.60  RT Mmol （3）方均根速率气体分子速率平方平均值的平方根，其表达式为 2 1.73 RT Mmol 10、玻耳兹曼散布律 当系统在保守力场中处于平衡态时，其中坐标介于区间 x x dx、y ydy、 zzdz内，同时速度介于 x x d x、y y dy、z z dz内的分子数为 m 3 kp dN n0( )2e kT dxd ydzdxdydz kT 2 式中，k为分子的平动能， p为分子在保守力场中的势能， n0表示在 p 0处单位 体积内拥有各样速度的分子总数。 表达式称为玻尔兹曼分子按能量散布定律。 简称玻尔兹曼 散布律。 把这个表达式对所有可能的速度积分，考虑速度散布函数的归一化条件，可得： p dN n0ekTdxdydz 上式中的dN 表示在坐标区间 x x dx、y y dy、z zdz内拥有各样速度的 分子总数。坐标区间 xxdx、y y dy、z z dz内单位体积内的分子数为： dN p n n0e kT dxdydz 上式为分子按势能的散布规律。在重力场中， 处单位体积内的分子数为：  pmgz（Z轴竖直向上），在高度为Z mg z n n0ekT 利用理想气体压强公式 pnkT以及 m Mmol ，由上式可得等温气压公式： k R Mmolg p p0e RT z 式中p0表示z 0处的压强。对公式取对数，可得： z RT ln p0 Mmolg p 上式称为高度公式。 11、平均碰撞频次与平均自由程气体分子在单位时间内与其余分子碰撞次数的平均值 称为平均碰撞频次，以Z表示。 气体分子在相邻两次碰撞间走过的自由行程的平均值称为平均自由程，以表示。它 与Z、的关系为 Z 若气体分子听从麦克斯韦速度散布律，则碰撞频次为 Z2d2n 式中，d为分子的有效直径，为分子的平均速率，n为分子的数密度。 分子的平均自由程为 1 2d2n 注意到pnkT，可得 kT 2d2p 二、解题指导与示例