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一、热塑性丙烯酸树脂 热塑性丙烯酸树脂可以熔融、在适当溶剂中溶解,由其配制的涂料靠溶剂挥发后大分子的聚集成膜,成膜时没有交联反应发生,属非反应型涂料。为了实现较好的物化性能,应将树脂的分子量做大,但是为了保证固体分不至于太低,分子量又不能过大,一般在几万时物化性能和施工性能比较平衡。 该类涂料具有丙烯酸类涂料的基本优点,耐候性好(接近交联型丙烯酸涂料的水平),保光、保色性优良,耐水、耐酸、耐碱良好。但也存在一些缺点:固体分低(固体分高时黏度大,喷涂时易出现拉丝现象),涂膜丰满度差,低温易脆裂、高温易发黏,溶剂释放性差,实干较慢,耐溶剂性不好等。 为克服热塑性丙烯酸树脂的弱点,可以通过配方设计或拚用其它树脂给于解决。要根据不同基材的涂层要求设计不同的玻璃化温度,如金属用漆树脂的玻璃化温度通常在30~60℃,塑料漆用树脂可将玻璃化温度设计得高些(80~100℃),溶剂型建筑涂料树脂的玻璃化温度一般大于50℃;引入甲基丙烯酸正丁酯或甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十八醇酯、丙烯腈改善耐乙醇性。引入丙烯酸或甲基丙烯酸及羟基丙烯酸酯等极性单体可以改善树脂对颜填料 * 第三十页,共八十七页。 得润湿性,防止涂膜覆色发花。若冷拚适量的硝酸酯纤维素或醋酸丁酸酯纤维素可以显著改善成漆得溶剂释放性、流平性或金属闪光漆的铝粉定向性。金属闪光漆的树脂酸值应小于3mgKOH/g(树脂)。 塑料漆用热塑性丙烯酸树脂的合成配方及合成工艺: (1)合成配方 序号 原料名称 用量(质量份) 01 甲基丙烯酸甲酯 27.00 02 甲基丙烯酸正丁酯 6.000 03 丙烯酸 0.4000 04 苯乙烯 9.000 05 丙烯酸正丁酯 7.100 06 二甲苯 40.00 07 S-100 5.000 08 二叔丁基过氧化物 0.4000 09 二叔丁基过氧化物 0.1000 10 二甲苯 5.000 (2)合成工艺 先将06、07投入反应釜中,通氮气置换反应釜中的空气,加热到125℃,将01、02、03、04、08于4~4.5小时滴入反应釜,保温2小时,加入09、10于反应釜,在保温2~3小时,降温,出料。 该树脂固含:50±2 ,粘度:4000-6000(25℃下的旋转粘度),主要性能是耐候性与耐化学性好。 * 第三十一页,共八十七页。 二、热固性丙烯酸树脂 热固性丙烯酸树指也称为交联型或反应型丙烯酸树指。它可以克服热塑性丙烯酸树脂的缺点,使涂膜的机械性能、耐化学品性能大大提高。其原因在于成膜过程伴有交联反应发生,最终形成网络结构,不熔不溶。热固性丙烯酸树指分子量通常较低,10000左右,高固体份的树脂约在3000左右。 反应型丙烯酸树指可以根据其携带的可反应官能团特征分类,主要包括羟基丙烯酸树脂、羧基丙烯酸树脂和环氧基丙烯酸树脂。其中羟基丙烯酸树脂是最重要的一类,用于同多异氰酸酯固化剂配制室温干燥双组分丙烯酸-聚氨酯涂料和丙烯酸-氨基烘漆,这两类涂料应用范围广、产量大。其中,丙烯酸-聚氨酯涂料主要用于飞机、汽车、摩托车、火车、工业机械、家电、家具、装修及其它高装饰性要求产品的涂饰,属重要的工业或民用涂料品种。丙烯酸-氨基烘漆主要用于汽车原厂漆、摩托车、金属卷材、家电、轻工产品及其它金属制品的涂饰,属重要的工业涂料。羧基丙烯酸树脂和环氧基丙烯酸树脂分别用于同环氧树脂及羧基聚酯树脂配制粉末涂料。交联型丙烯酸树脂的交联反应见下表: * 第三十二页,共八十七页。 丙烯酸树脂官能团种类 功能单体 交联反应物质 羟基 羧基 环氧基 N-羟甲基或甲氧基酰胺基 (甲基)丙烯酸羟基烷基酯 (甲基)丙烯酸、衣康酸或马来酸酐 (甲基)丙烯酸缩水甘油酯 N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺 与烷氧基氨基树脂热交联 与多异氰酸酯室温交联 与环氧树脂环氧基热交联 与羧基聚酯或羧基丙烯酸树 脂热交联 加热自交联,与环氧树脂或 烷氧基氨基树脂热交联 * 第三十三页,共八十七页。 1.聚氨酯漆用羟基型丙烯酸树脂的合成配方及合成工艺 (1)合成配方 序号 原料名称 用量(质量份) 01 甲基丙烯酸甲酯 21.0 02 丙烯酸正丁酯 19.0 03 甲基丙烯酸 0.100 04 丙烯酸-β-羟丙酯 7.50 05 苯乙烯 12.0 06 二甲苯-1 28.0 07 过氧化二苯甲酰-1 0.800 08 过氧化二苯甲酰-2 0.120 09 二甲苯-2 6.00 10 过氧化二苯甲酰-3 0.120 11 二甲苯-3 6.00 * 第三十四页,共八十七页。 (2)合成工艺 ① 将06打底用溶剂加入反
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