原电池电动势及其温度系数的测定.pptVIP

原电池电动势及其温度系数的测定 第一页，共十九页，2022年，8月28日 一、实验目的要求 1.了解电动势的测量原理及方法,用数字式电子电位差计测定原电池的电动势； 2.了解可逆电池电动势温度系数及其实验测量方法； 3.了解电动势法测量电解质溶液pH的原理，测定电解质溶液的pH值 第二页，共十九页，2022年，8月28日 二、实验原理 1.电势的温度系数： 在一定温度下，电动势随温度的变化率（∂E/ ∂ T ）p 由于：(∂ ΔrGm / ∂ T)p=- ΔrSm , ΔrGm=-zFE (∂ ΔrGm / ∂ T)p= -zF （∂E/ ∂ T ）p 故： ΔrSm= zF （∂E/ ∂ T ）p 可逆电池的电动势EMF与温度的关系可以表示为温度的多项式，即: EMF= a0 + a1T + a2T2 实验中只要测得几个（至少为三个）温度下的电动势，就可以求出温度系数。 第三页，共十九页，2022年，8月28日 二、实验原理 2 .由E 和（∂E/ ∂ T ）p计算ΔrHm 恒温反应过程： ΔrGm= ΔrHm-T ΔrSm ΔrHm = ΔrGm +TΔrSm = -zFE+zFT（∂E/ ∂ T ）p 第四页，共十九页，2022年，8月28日 二、实验原理 3.电动势法测量电解质溶液的pH值 测量溶液的pH值应该用对H+可逆的电极，如氢电极、玻璃电极或醌氢醌电极。氢电极由于制备和维护都比较困难而不常用；玻璃电极常用在pH计中。本实验用醌氢醌电极测量HCl水溶液的pH值。醌氢醌电极的优点是构造简单、制备方便、耐用、容易建立平衡。其缺点是只能用在pH＜8的环境中，而且不能有强的氧化剂和强的还原剂存在。空气中的氧溶于溶液中也能把醌氢醌氧化。因此，醌氢醌电极应该在使用时临时配制，用后把溶液倒入废液瓶内。醌氢醌电极和饱和甘汞电极构成电池如下： 第五页，共十九页，2022年，8月28日 二、实验原理 Hg|Hg2Cl2(s)|KCl(饱和水溶液)|| H+(a1)|Q-H2Q|Pt 醌氢醌由醌和氢醌(对苯二酚)以等分子比结合而成，墨绿色晶体，微溶于水，在水溶液中按下式分解： C6H4O2·C6H4(OH)2 C6H4O2 + C6H4(OH)2 (Q-QH2) (Q) (QH2) 电极反应为: Q + 2H+（a1） + 2e- QH2 电极反应的能斯特方程为: 第六页，共十九页，2022年，8月28日 二、实验原理 近似取α(Q) ≈α(QH2),则在298.15K时上式简化为: 第七页，共十九页，2022年，8月28日 二、实验原理 饱和汞电极: Hg2Cl2(s)+2e- 2Hg(s)+2Cl- (aq) 第八页，共十九页，2022年，8月28日 二、实验原理 醌氢醌电极的标准电极电势表示为温度的函数: E(Q/QH2)/V=0.6995-0.7359×10-3(t/℃-25) 饱和甘汞电极的电极电势也表示为温度的函数: E饱和甘汞/V = 0.2415-0.76×10-3(t/℃-25) 则由醌氢醌电极和饱和甘汞电极构成电池的电动势表示为: EMF=E(Q/QH2)-E饱和甘汞 =[E( Q/QH2)-E饱和甘汞]-0.0592pH 第九页，共十九页，2022年，8月28日 三、主要仪器与试剂 NDM-1型数字直流电压测量仪１台 超级恒温水浴 1台 带恒温夹套的电解池 １只 光亮铂金电极１支；饱和甘汞电极１支；饱和KCl盐桥１只；容量瓶； 饱和KCl溶液；醌氢醌；-1盐酸溶液 第十页，共十九页，2022年，8月28日 三、主要仪器与试剂 第十一页，共十九页，2022年，8月28日 三、主要仪器与试剂 超级恒温水槽 第十二页，共十九页，2022年，8月28日 三、主要仪器与试剂 超级恒温水槽操作面板 打开电源开关；按设定按钮，使用“移位、加数、减数”键调至所需要控制的温度，再按设定按钮，即可恒温。 第十三页，共十九页，2022年，8月28日 三、主要仪器与试剂 １.按下电源开关 ２.采零：将两条测试线的一端对应插入红、黑插孔，然后将另一端短路连接，按“采零”键，仪表显示为“000.0” ３.断开短路连接，按极性(黑“－”、红“＋”)与被测电压连接，仪表即可显示被测电压值。 第十四页，共十九页，2022年，8月28日 四、实验操作步骤 １.依照图3-37-1将铂金电极饱和甘汞电极、盐桥等组装