超级电容器的组装及性能测试实验指导书.docx

超级电容器的组装及性能测试 超级电容器的组装及性能测试试验指导书-(1) 13 超级电容器的组装及性能测试指导书 试验名称：超级电容器的组装及性能测试课程名称：电化学原理与方法 一、试验目的 把握超级电容器的根本原理及特点； 把握电极片的制备及电容器的组装； 把握电容器的测试方法及充放电过程特点。 二、试验原理 电容器的分类 电容器是一种电荷存储器件，按其储存电荷的原理可分为三种：传统静电 电容器，双电层电容器和法拉第准电容器。 传统静电电容器主要是通过电介质的极化来储存电荷，它的载流子为电子。 双电层电容器和法拉第准电容储存电荷主要是通过电解质离子在电极 /溶液 界面的聚拢或发生氧化复原反响，它们具有比传统静电电容器大得多的比电容 量，载流子为电子和离子，因此它们两者都被称为超级电容器，也称为电化学 电容器。 双电层电容器 双电层理论由 19 世纪末 Helmhotz 等提出。Helmhotz 模型认为金属外表上的净电荷将从溶液中吸取局部不规章的安排离子，使它们在电极 /溶液界面的溶液一侧，离电极肯定距离排成一排，形成一个电荷数量与电极外表剩余电荷数量相等而符号相反的界面层。于是，在电极上和溶液中就形成了两个电荷层， 即双电层。 双电层电容器的根本构成如图 1，它是由一对可极化电极和电解液组成。双电层由一对抱负极化电极组成，即在所施加的电位范围内并不产生法拉 第反响，全部聚拢的电荷均用来在电极的溶液界面建立双电层。 这里极化过程包括两种: 〔1〕电荷传递极化〔2〕欧姆电阻极化。 当在两个电极上施加电场后，溶液中的阴、阳离子分别向正、负电极迁移， 在电极外表形成双电层；撤消电场后，电极上的正负电荷与溶液中的相反电荷离子相吸引而使双电层稳定，在正负极间产生相对稳定的电位差。当将两极与外电路连通时，电极上的电荷迁移而在外电路中产生电流，溶液中的离子迁移到溶液中成电中性，这便是双电层电容的充放电原理。 〔a〕非充电状态下的电位 〔b〕充电图状态下1的电双位 理及构造示意图 法拉第准电容器 电〔层c〕超电级电容容器的器内部工构造作原 对于法拉第准电容器而言，其储存电荷的过程不仅包括双电层上的存储， 还包括电解液中离子在电极活性物质中由于氧化复原反响而将电荷储存于电极中。对于其双电层电容器中的电荷存储与上述类似，对于化学吸脱附机理来说， 一般过程为：电解液中的离子(一般为 H+或 OH-)在外加电场的作用下由溶液中集中到电极/溶液界面，而后通过界面的电化学反响： MOx+H+(OH-)+(-)e-→MO(OH) (1) 进入到电极外表活性氧化物的体相中，由于电极材料承受的是具有较大比外表 积的氧化物，这样就会有相当多的这样的电化学反响发生，大量的电荷就被存储在电极中。依据(1)式，放电时这些进入氧化物中的离子又会重返回到电解 液中，同时所存储的电荷通过外电路而释放出来，这就是法拉第准电容器的充放电机理。 在电活性物质中，随着存在法拉第电荷传递化学变化的电化学过程的进展， 极化电极上发生欠电位沉积或发生氧化复原反响，充放电行为类似于电容器， 而不同于二次电池，不同之处为： 极化电极上的电压与电量几乎呈线性关系； 当电压与时间呈线性关系 dv / dt ? k 时，电容器的充放电电流为恒定值。 I ? dv / dt ? Ck (2) 循环伏安法 循环伏安法(Cyclic Voltammetry) 是一种常用的电化学争论方法。该法掌握电极电势以不同的速率，随时间以三角波形一次或屡次反复扫描，电势范围是使电极上能交替发生不同的复原和氧化反响，并记录电流-电势曲线。在争论电化学反响特征时, 可以依据循环伏安图谱中峰消灭的位置和个数粗略推断电极外表所发生的反响状况，峰电位的正负和峰电流的大小可反响电极外表上进展反响的难易快慢，为电极过程争论供给丰富的信息；氧化、复原峰面积的变化， 宏观上表现为氧化、复原电量的转变，可用来推断不同因素对电极反响的影响。 图 4-1 所示是对所争论的电极相对于参比电极施加三角波电位波形，图 4-2 记录体系电流随电位的变化的曲线。 图 2 循环伏安法中的电位-时间曲线 图 3 单次循环获得的循环伏安曲线 恒电流充放电比容量及容量保持率 对于超级电容器的双电层电容可以用平板电容器模型进展抱负等效处理。 依据平板电容模型，电容量计算公式为： ?S C ? 4?d (3) 其中 C 为电容〔F〕；? 为介电常数；S 为电极板正对面积，等效双电层有效面积 〔m2〕；d 为电容器两极板之间的距离，等效双电层厚度〔m〕。利用公式 dQ ? idt 和C ? Q / ? 得 i ? dQ ? C d? dt dt (4) 式中， i 为电流〔A〕； dQ 是电量微分〔 C〕； dt 是时间微分〔 s〕； d?