华东师范普通化学原理――沉淀溶解平衡解读.pdfVIP

3. 生成配合物 向沉淀体系中加入适当的配位剂，使溶液中某一离子生成稳定 的配合物，减少其离子浓度，从而使沉淀溶解。如： ©ECNU-Chem ©ECNU- Chem 31 又如 -52，其Ksp 很小，仅能溶于王水，使[S2-]和 [Hg2+]同时减少：溶解平衡： -的氧化： Hg2+ 的配位 由于[Ag(NH32]+配离子的生成，降低了Ag+离子 的浓度而使AgCl 溶解。 分步沉淀 如果溶液中同时含有几种离子，当加入沉淀剂后，都 有可能生成沉淀，在这种情况下，所有离子是同时沉淀，还是分步沉淀? ©ECNU- Chem ©ECNU-Chem 解：根据溶度积规则，可以分别计算出AgCl 和 AgI 开始发生 沉淀时所需的[Ag+]： AgCl ： AgI ： 例7-12 ：在含有0.10 mol dm-3 的Cl- 和I- 的溶液中，逐滴加入AgNO3 溶液，可能发生以下反应： 从以上计算可以看出，沉淀I-离子所需的Ag+离子 浓度小的多，加入AgNO3 首先达到AgI 的Ksp 而析出沉淀，然后才会析出Ksp 较大的AgCl 沉淀，这种现象称为分步沉淀 (Fractional precipitation 。那么AgCl 什 么时候开始沉淀呢? 问何者先析出沉淀? 两者能否进行有效的分离? 试通过计算予 以说明。 33 34 ©ECNU- 则有： -Chem 用AgNO3 沉淀I-时，由于AgI 不断析出，使溶液中[I-]不断 降低，为了继续析出沉淀，[Ag+]必须不断增大，当 [Ag+][Cl-]=Ksp,AgCl 时， AgCl 和AgI 同时沉淀。此时，对 AgCl 和AgI 都是饱和溶液，I- 、Cl-和Ag+应该同 时满足下式： 例7-13 ：在含有浓 度均为0.10 mol/dm3 的Zn2+和Mn2+ 的溶液中通入H2S 气体，问哪种离子先沉 淀？pH 应控制在什么范围，以实现完全分离？ -13，Ksp(ZnS -22 解： ZnS 沉淀完全时， [ S 2- 开始沉淀 时， [ S 2- 即当[Cl-]比[I-]大 倍时， AgCl 开始沉淀，此时溶液中的[I-]： 2 pH=5.78 因此，pH 值在2.19～5.78 之间，可使ZnS 沉淀完全，而MnS 不 沉淀。 36 刚开始沉淀, 0.1M ©ECNU-Chem ©ECNU-Chem 刚开始沉淀, 0.1M 沉淀区 溶 解区 沉淀完全沉淀完全二价金属离子硫化物 的溶解度-pH 图 37 金属氢氧化物的 溶解度-pH 图 38 例7-14 ：若某酸溶液中含0.010 mol/dm3 的Fe3+和 Mg2+ ，它们都 可以生成氢氧化物沉淀，根据它们的Ksp 计算两种离子完全分离的pH 值范围？ 解：Fe(OH3 开始沉淀时： ©ECNU-Chem 3 Mg(OH2 开始沉淀时： ， pH=9.38 ©ECNU- 当Mg(OH2 沉淀完全时： ，pH=1.81 当Fe(OH3 沉淀完全时： ，pH=10.87 当pH 控制在2.9-9.3 之间，就可以使Fe3+沉 淀，而Mg2+ 不沉淀；若pH 小于1.8，两者均