天津工业大学有机化学 卤代烃.pptxVIP

天津工业大学有机化学 卤代烃第1页/共75页第2页/共75页卤代烃：烃分子中的氢原子被卤原子取代后的 化合物。一、卤代烃的分类和命名1 、分类a 按分子中所含卤原子的数目:三元卤代烃一元卤代烃二元卤代烃第3页/共75页b 按分子中卤原子所连烃基类型： 饱和卤代烃：三氯甲烷(氯仿)碘甲烷 溴(代)环己烷不饱和卤代烃：氯乙烯3–氯环己烯4–溴–1–丁炔卤代烯烃R-CH=CH-X 乙烯式 R-CH=CH-CH2-X 烯丙式 R-CH=CH(CH2)n-X ≥2 孤立式第4页/共75页伯卤代烷(1°)仲卤代烷(2°)叔卤代烷(3°)卤代芳烃：氯苯苄基溴?C 按卤素所连的碳原子的类型：2,2–二甲基–1–溴丙烷2–甲 基–2–溴戊烷2–溴丁烷第5页/共75页2 卤代烃的命名 普通命名法：简单的卤代烃烃基的名称 + 卤原子名称环己基碘异丙基溴烯丙基溴苄基氯第6页/共75页复杂的卤代烃卤代烷的系统命名法: 烃基作为母体，卤原子作为取代基。(1) 选择连有卤原子的碳原子在内的最长的 碳链作为主链，根据其碳数称“某烷”， 卤原子作为取代基。(2) 编号时，要使卤原子和取代基的位次较 小。(3) 命名时，取代基的排列顺序遵循“最低系 列规则”，较优先的基团后列出。第7页/共75页 3–氯–4–溴己烷2–甲基–3–氯丁烷3–甲基–2,2–二氯戊烷4–异丙基–2–氟–4–氯–3–溴庚烷第8页/共75页三氯甲基环己烷2–甲基–4–乙基–1–溴环己烷3 卤代烯烃和卤代芳烃的系统命名法卤代烯烃:烯烃为母体 3–溴环己烯4–溴–2–戊烯第9页/共75页卤代芳烃 ：芳烃为母体，当卤原子连在芳烃侧链上时，脂肪烃为母体，芳基、卤原子作为取代基4–(或对)氯甲苯氯苯对甲苯二氯甲烷 3–苯基–1–氯丁烷3–苯基–1–溴–2–丁烯第10页/共75页气体： 沸点：随C原子数目增加而升高RI RBr RCl支链越多，沸点越低二、卤代烃的物理性质状态 溶解性卤代烷不溶于水，而溶于弱极性或非极性的有机溶剂中。例如：乙醚、苯和烃等第11页/共75页μ/ 10-30 C·m6.47 5.97 5.47μ/ 10-30 C·m6.84 4.84 5.64相对密度 随C原子数增加而下降 多数RX分子具有一定的偶极矩(μ)第12页/共75页-δ+δ-Nu:亲核取代反应 :B消除反应三、卤代烷的化学性质反应部位：极性共价键断裂第13页/共75页 1 亲核取代反应 亲核试剂进攻中心碳原子，离去基团带着一对电子离去的反应——亲核取代反应亲核试剂(nucleophile), Nu- RO-, OH-, CN-, ROH, H2O, NH3。 离去基团(leaving group), L第14页/共75页(1) 水解反应1°加NaOH是为了加快反应的进行，使反应完全。2°此反应是制备醇的一种方法，但制一般醇无合成 价值，可用于制取引入OH比引入卤素困难的醇。第15页/共75页制备混合醚的常用方法——Williamson 合成法RX: 伯卤代烷反应活性：RI RBr RCl RF(2) 与醇钠作用(70%)第16页/共75页(3) 与氰化钠作用1°反应后分子中增加了一个碳原子，是有机合成中 增长碳链的方法之一。2°CN可进一步转化为–COOH，-CONH2等基团。第17页/共75页(63%)(4) 与氨作用(5) 卤离子的交换反应氯代烷、溴代烷与碘化钠的反应第18页/共75页(6) 与硝酸银作用硝酸酯反应活性：RX:RI RBr RCl 当卤原子相同而烃基结构不同时，其活性次序为：3? 2? 1° 伯卤代烷需加热该反应用于鉴定卤代烷第19页/共75页在一个分子中脱去两个原子或基团生成 的反应。从α–C原子上脱去卤原子，从β–C原子上脱去氢原子，生成 的反应。2 消除反应 β–消除： 第20页/共75页(1) 脱卤化氢强碱：RONaRCH2X: 只有一种产物Saytzeff 规则：氢原子从含氢较少的β-C原子上脱去 生成取代较多的烯烃(烯烃的稳定性)。生成热力学稳定烯烃第21页/共75页(81%) (19%)(80%) (20%)（制备烯烃的一种方法）1）消除反应的活性： 3°RX 2°RX 1°RX2） 2°3°RX脱卤化氢时，遵守札依切夫（Sayzeff） 规则 ——即主要产物是生成双键碳上连接烃基最多的烯烃。例如：偕和连二卤代烷脱去两分子HX，生成炔烃。 第22页/共75页Zn, CH3COOH或EtOHNaI, CH3COCH3(2)