新疆大学《分析化学》课件-第5章酸碱滴定法.pptVIP

* 三、非水溶液酸碱滴定法 ②碱B溶在溶剂SH中 碱 B + H+ BH+ 酸 SH H+ + S- 离解平衡反应 B + SH S- + BH+ 结论：B的表观碱度决定于B的固有碱度和溶剂的固有酸度 溶剂SH酸性越强，反应越完全，B的碱性越强 例：NH3在HAc中的碱性＞在H2O中碱性（∵HAc的酸性＞H2O） * 三、非水溶液酸碱滴定法 小结： 物质的酸碱性强弱与其自身授受质子能力及溶剂授受质子能力有关 碱性溶剂使弱酸的酸性增强，酸性溶液使弱碱的碱性增强 溶剂的酸碱性影响滴定反应的完全度 * 三、非水溶液酸碱滴定法 课堂互动 要增强醋酸的酸性应选择下列那种溶剂 A.水 B.乙醇 C.二乙胺 D.苯 * 三、非水溶液酸碱滴定法 （2）溶剂的离解性 酸的离解 SH H + + S- 碱的离解 SH + H+ SH2+ 溶剂的自身离解反应 SH + SH SH2+ + S- 或溶剂质子自递反应 共轭酸碱对1 溶剂合质子 共轭酸碱对2 溶剂阴离子 注：溶剂的酸性或碱性强弱分别由两对共轭酸碱对决定；每一对共轭酸碱对中，酸越强，其对应的共轭碱越弱。 * 三、非水溶液酸碱滴定法 溶剂固有酸常数 溶剂固有碱常数 溶剂自身离解常数 溶剂的质子自递常数或离子积 注：Ks值是非水溶剂的重要特性，可以了解酸碱滴定反应的完全程度以及混合酸碱有无连续滴定的可能性 * 三、非水溶液酸碱滴定法 水溶液中 H2O + H2O H3O+ + OH- 醋酸溶液中 HAC + HAC H2AC+ + AC- 乙醇溶液中 C2H5OH + C2H5OH C2H5OH + + C2H5O- 结论：非水溶剂的离解性均小于水的离解性。 * 三、非水溶液酸碱滴定法 溶剂Ks的大小对酸碱滴定突跃范围的改变有一定影响。现以离解常数不相同的水（pKw=14.00）和乙醇（pKs =19.1）两种溶剂进行比较，说明溶剂的自身离解常数的大小对酸碱滴定突跃范围的影响。见表4-7所示。 * 三、非水溶液酸碱滴定法 表4-7 同一种弱酸在水和乙醇溶剂中的滴定突跃范围的比较 (注：表中pH*代表pC2H5OH2) 用0.1000mol/L NaOH溶液滴定HA （水为溶剂：pKw=14.00） 用0.1000mol/L C2H5ONa溶液滴定HA （乙醇为溶剂：pKs=19.1） 计量点前、后酸（碱）浓度 pH 计量点前（-0.1%） [H3O+]＝1.0×10-4 mol/L 4.00 计量点后（+0.1%） [OH-]＝1.0×10-4 mol/L 10.00 滴定突跃pH范围 4.0~10.0 滴定突跃的pH改变 6个pH单位 计量点前、后酸（碱）的浓度 pH* 计量点前（-0.1%） [C2H5OH2+]＝1.0×10-4 mol/L 4.00 计量点后（+0.1%） [C2H5O-]＝1.0×10-4 mol/L 15.10 滴定突跃pH*范围 4.0~15.10 滴定突跃的pH*改变 11.1个pH*单位 * 三、非水溶液酸碱滴定法 小 结 溶剂的自身离解常数（Ks）越小，pKs越大，滴定突跃范围越大，滴定终点越敏锐。因此在水中不能直接滴定的弱酸，在非水溶剂中有可能被滴定。 * 三、非水溶液酸碱滴定法 课堂互动 您能解释为什么在水中不能直接滴定的弱酸或弱碱，在非水溶剂中有可能被滴定的原因吗？ * 三、非水溶液酸碱滴定法 （3）溶剂的极性 介电常数ε ：表示带相反电荷的质点在溶液中离解所需能量的大小 HA + SH SH2+ ? A- SH2+ + A- B+