新疆大学《分析化学》课件-第9章电位法和永停滴定法.pptVIP

* 第二节　直接电位法与应用 （三）pH计 pH计（酸度计）是一种专为使用玻璃电极测量溶液pH而设计的电子电位计。 在实际工作中，pH计可直接显示出溶液的pH，而不必通过上述两次测定法计算被测溶液的pH。 * 第二节　直接电位法与应用 pH计测定时，《中国药典》（2010年版）规定选择两种pH约相差3个pH单位的标准缓冲溶液，并要求供试品溶液的pH应处于两种标准缓冲溶液的pH之间。用以供试品溶液的pH较接近的第一种标准缓冲溶液作校准液，对仪器进行校正（定位），使仪器示值与该标准缓冲溶液的pH保持一致；仪器定位后，再用第二种标准缓冲溶液核对仪器示值，误差应不大于±0.02个pH单位。 * 第二节　直接电位法与应用 若大于此偏差，应小心调整仪器上的斜率，使仪器示值与第二种标准缓冲溶液的pH相符，重复上述定位与斜率调节操作，至仪器示值与标准缓冲溶液的pH不大于±0.02个pH单位，否则需检查仪器或更换电极，再进行校正至合符要求为止，再测定供试品溶液的pH。 * 第二节　直接电位法与应用 二、直接电位法应用 直接电位法除用于测定溶液pH外，还可用于测定其它离子浓度。 由于液接电位、不对称电位的存在，以及活度因子难于计算，故在直接电位法中一般不采用能斯特方程式直接计算待测离子浓度，而采用标准曲线法与两次测定法。 * 第二节　直接电位法与应用 【点滴积累】 1．测定溶液pH时，玻璃电极作指示电极，饱和甘汞电极作参比电极，采用两次测定法。 2．直接电位法除用于测定溶液pH外，还可用于测定其它离子浓度。一般采用标准曲线法与两次测定法。 * 第三节　电位滴定法 第三节 电位滴定法 一、电位滴定法概述 电位滴定法是根据滴定过程中电池电动势的变化来确定滴定终点的电位法。 * 第三节　电位滴定法 进行电位滴定时，待测液中插入一支指示和一支参比电极组成原电池。随着滴定液的加入，滴定液与待测液发生化学反应，使待测离子的浓度不断降低，因而指示电极的电位也相应发生变化。电位滴定的装置如图所示。 * 第三节　电位滴定法 二﹑电位滴定法基本原理 进行电位滴定时，记录加入滴定剂的体积和相应的电动势。电位滴定数据的处理方法，如表6-1所示： * 第三节　电位滴定法 373 25.00 358 24.70 351 24.60 -1300 -130 340 24.50 -5900 -590 316 24.40 4400 440 233 24.30 2800 280 194 24.20 183 24.10 174 24.00 23.90 24.05 24.15 24.25 24.35 24.45 24.55 24.65 24.85 65 90 110 390 830 240 110 70 50 0.20 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.30 13 9 11 39 83 24 11 7 15 161 23.80 △2E/△V 2 △（△E/△V） 平均体积（ml） △E/△V （mV/ml） △V △E 电位计读数E（mV） 滴定液体积V（ml） 表6-1 电位滴定部分数据 * 第三节　电位滴定法 （一）图解法确定化学计量点 1 ． E-V曲线法 以表6-1中滴定剂体积V为横坐标， 电池电动势为纵坐标作图，得到一条E-V曲线，如图6-5(a)所示。此曲线的转折点（拐点）所对应的体积即为化学计量点的体积。 * 第三节　电位滴定法 2 ．△E/△V- 曲线法 如图6-5(b)所示。该曲线可看作E-V曲线的一阶导数曲线，所以该法又称为一级微商法。峰状曲线的最高点（极大值）所对应的体积即为化学计量点的体积。 3 ．△2E/△V 2-V 曲线法 如图6-5(c)所示。曲线上△2E/△V 2为零时所对应的体积，即为化学计量点的体积。 * 第三节　电位滴定法 （二）用内插法计算化学计量点 用图解法确定化学计量点较烦琐，实际工作中用内插法计算化学计量点比图解法简单。 * 第三节　电位滴定法 例6-1 利用表6-1中的数据，用内插法计算化学计量点时消耗的滴定液体积为多少ml？ 解：从表6-1中查得加入滴定液体积为24.30ml时，其二级微商Δ2E/ΔV 2 = 4400。加入24.40ml滴定剂时，Δ2E/ΔV 2 =－5900。设化学计量点（Δ2E/ΔV 2 = 0）时，加入滴定液的体积为，则按下式进行比例计算： * 第三节　电位滴定法 V 24.30 24.40 Δ2E/ΔV 2 4400 0 -5900 解之， V= 24.34 m1 * 第三节　电位滴定法 三、自动电位仪 在实际的电位滴定中传统的操作方法正逐渐被自动电位滴定所取代，自动电位滴定能自动判断滴定终点，并能自动绘制出