天然药物化学教学资料天药甾体及其皂苷类.pptxVIP

天然药物化学教学资料天药甾体及其皂苷类;第8章　甾体及其苷类;第一节 概述;　 “甾体化合物”中的“甾”字很形象化地表示了这类化合物的骨架，即在含有四个稠合环“田”字上面连有三个支链“〈〈〈”。即C10、C13上的角甲基和C17位的侧链。;　 甾核四个环的稠合方式 C17位的侧链;分类;三、甾体母核的取代基及取代基的构型; 2）C3-OH和 C10-CH3 反式:α型或epi(表)型（虚线表示）。 ;四. 甾类成分的颜色反应; 2.Salkowski 反应 将样品溶于氯仿，沿管壁滴加浓硫酸，氯仿层显血红色或青色，硫酸层显绿色荧光。; ;　　4. 三氯化锑或五氯化锑反应 　　将样品醇溶液点于滤纸上，喷以20%三氯化锑（或五氯化锑）氯仿溶液（不应含乙醇和水）干燥后，60-70℃加热，显黄色、灰蓝色、灰紫色斑点。 ;第二节 强心苷类; （二）强心苷的药理作用 　　 目前临床应用的强心苷达二、三十种，主要用于治疗充血性心力衰竭及节律障碍等心脏疾病，如毛花苷C、地高辛、洋地黄毒苷等。 ;强心苷的副作用;　　 强心苷存在于许多有毒的植物中。十几个科几百多种植物中含有强心苷类 ，主要有夹竹桃科、玄参科、萝摩科、卫矛科、百合科、大戟科等。 　 较重要的植物有紫花毛地黄、毛花毛地黄、海葱、黄花夹竹桃、杠柳、铃蓝、福寿草、羊角拗等。;　　动物中尚未发现有强心苷类成分，蟾蜍中所含的蟾毒也对心肌有兴奋作用，具强心作用，但其非苷类，而属甾类。;二、强心苷的化学结构和分类;1. 强心苷元甾核的顺反异构;2. 强心苷元上的取代基; 3. 两类强心苷元 1）甲型：C17位侧链为五元环的△??-?-内酯。 2）乙型：C17位侧链为六元环的△??，?? -?—内　　　　　　　　　酯。 这两类C17位侧链大多是β-构型，个别为α-构型，α型无强心作用。 ;甲型;4. 甲型强心苷的命名;5.乙型强心苷以海葱甾（scillanolide)或蟾蜍 甾(bufanolide)为母核命名。;（二）糖部分; 6 位有羟基 2-羟基糖　6 位无羟基（6-去氧糖） 　　　　　6-去氧糖甲醚;　2-去氧糖 （1）2,6-二去氧糖。如： D-毛地黄毒糖等。 （2）2,6-二去氧糖甲醚。如：D-加拿大麻糖等。 ;（三）糖和苷元的连接方式; R1 R2 Lanatoside A H H Lanatoside B H OH Lanatoside C OH H Lanatoside D OH OH Lanatoside E H OCHO; R1 R2 洋地黄毒苷 digitoxin H H 羟基洋地黄毒苷 gitoxin H OH 地高辛 digoxin OH H 吉他洛 gitaloxin H OCHO;（四） 五元内酯环结构实例;（五）海葱中的六元内酯环强心苷;（六）测定强心苷生物效价的标准品;三、强心苷的理化性质;1. 性状和溶解度　; 洋地黄毒苷在水中的溶解度小（1：100 000 000）， 而溶于氯仿（1：40）。; 当用NaOH或KOH的水溶液处理强心苷，内酯环开裂，酸化后又闭环。但在强心苷的醇溶液中加NaOH或KOH，内酯环开裂，酸化后不能闭环。 ;2.1 醇性苛性碱对甲型强心苷的作用;2.2 醇性苛性碱对乙型强心苷的作用;3.双键氧化。 4.5?-OH和14?-OH的脱水。 5.邻羟基的乙酰化。 6.C17?侧链转变为C17α侧链。 7.C3-OH与C10醛基在冷甲醇中用HCl处理，形成半缩醛的结构。 ;8. 酰基水解;8 酰基的水解;例：NaHCO3，KHCO3使2-去氧糖上的酰基水解。; 8 酰基水解;（二）苷键的水解;1). 主要水解苷元和去氧糖之间的苷键 2). 2-去氧糖与2-去氧糖之间的糖苷键。 3). 2-去氧糖与葡萄糖之间的糖苷键不易断裂。 4). 对苷元影响较小，不会引起脱水反应。 5). 不适于16位有甲酰基的洋地黄强