物理化学中国药科大学表面现象.pptxVIP

物理化学中国药科大学表面现象;第七章　表面现象;界面现象(表面现象,surface phenomena)讨论的是在界面上发生的一些行为.surface phenomena physics 在biology; material; chemical engineering; pharmacology etc. 有着广泛的应用. 本章主要讨论相的表面分子和体相分子的差异，以及在L-S;L-G;S-G;S1-S2;L1-L2等界面上的一些现象。;2023/3/1; 界面是指两相接触的约几个分子厚度的过渡区，若其中一相为气体，这种界面通常称为表面。;常见的界面：;2.气-固界面;3.液-液界面;4.液-固界面;5.固-固界面;第一节　表面吉布斯能;界面现象的本质;式中?为比例系数，它在数值上等于当T，P及组成恒定的条件下，增加单位表面积时所必须对体系做的可逆非膨胀功。;在T；p一定时， 扩展dA表面所做的功为?W′ 球内液体的压力为p′ ?W′ 和dA 成正比，如右图。 比例系数为? ?W′ = - ?dA ?W′= - dGT,p dGT,p= ?dA; ?的单位为 J·m-2，称为比表面吉布斯能 J= N ·m ?的单位又可为 N ·m·m-2 = N ·m-1 N ·m-1是力的单位 ;?的物理意义;半径0.01m的水滴分散后吉布斯能的增加;（二）表面张力（surface tension）;（a）;;;;;表面张力和界面张力;20°C一些液体的表面张力;phase1;三、表面的热力学关系式;可见，比表面吉布斯能是特定条件下增加单位表面积时，热力学量的增量。 ;在上述四个基本公式上使用Maxwell公式： QR＝ TdS　　 T（dS/dA)T,P相当于扩展单位表面积而吸收的热，一般是正值，所以表面张力随温度的升高而降低。极端的情况是T=TB时，?= 0。 ;;　　　　　 为体系的表面内能 （1）增加单位表面积时，环境对体系所做的功? （2）增加单位表面积时，体系从环境所吸收的热： 由于表面积增加熵增加即： 恒温恒容条件下增加比表面体系总是吸热的。;　　　　　 为体系的表面焓 （1）增加单位表面积时，环境对体系所做的功? （2）增加单位表面积时，体系从环境所吸收的热： 由于表面积增加熵增加即： 恒温恒压条件下增加比表面体系总是吸热的。;四、影响表面张力的因素;（3）温度的影响;注意，由于有表面功，Qr? ?H 　Qr=T?S ＝T(dS/dA)T,p,nA ＝-T(d?/dT)T,p,nA 只要知道?~T的关系就能求扩展表面时的热效应。 而?H应为 ;　　　由于固体表面的不均匀性，固体的表面张力比较难测，一般都是简接推算，比如从接触角等。 　　　固体的表面分子与液体一样，比内部分子有超额的吉布斯能。据间接推算，固体的比表面能或表面张力比一般液体要大得多。;第二节　 纯液体的表面现象;一、曲面的附加压力;－?W= p ?dV – pdV= ?pdV 液滴的表面积扩大dA，需做功－?W －?W＝ ?dA －?W＝ －?W ?p dV=?dA 也可以理解为，环境对体系做的功，体系转化为表面能贮存在体系中。;小液滴是球体： 　A=4?r2 　　　dA= 8?rdr; 　V=4/3?r3　　dV= 4?r2dr r-球面的曲率半径 这就是laplase Formula。 它反应的是弯曲液面下的液体所承受的附加压力。;Laplase Formula 的注意事项;剖面图;各种情况下的?p ;;r2;第46页/共93页;不规则形状的液滴;（三）毛细管现象;毛细管中液面的上升高度;毛细管中的液面放大后的图象;;;毛细管的上升高度： 其中R是毛细管的半径。 ??90? ??90 ? ;附加压力与毛细管中液面高度的关系;二、 曲率对蒸气压的影响;（一）Kelvin Formula;?r= ? +RTlnpr*/p ? = ? +RTlnp*/p ?r - ?= RTlnpr*/p* Vm=M/? ?p=2?/r 这就是Kelvin Formula;如液体的饱和蒸气压p*，液体的压力为pl，纯组分体系中pl ＝pg＝p*。 大气条件下pl ＝patm，饱和蒸气压p*变为p*′，由于压力变化不大，p*′? p*。 如果用惰性气体增压， pl? pl ＋? p，这时饱和蒸气压p*变为p*′， p*′