加标实验的组织与实施.docxVIP

加标实验的组织与实施 添加标准物质回收实验是分析分析中常见的实验方法，也是重要的物质控制装置。回收率是评价分析结果精度的量化指标。加标实验及回收率的计算并不复杂, 加标方式可根据不同项目、不同分析方法和不同的需要灵活掌握, 回收率的计算也各不相同, 因此文献[1]只给出回收率 (记作R) 计算的定义公式: 文献[2～4]报道了用实验中间结果直接计算回收率的方法, 一定条件下可简化计算, 但有其局限性。工作中发现, 由于操作人员对回收实验认识模糊, 在进行加标实验时盲目性大, 容易引入误差, 使实验复杂化, 造成回收率误算甚至导致实验失败。因此, 科学合理地组织加标实验, 对保证实验的质量, 提高工作效率具有一定的实际意义。但这方面未见详细报道。 1 加标样的检测 (1) 一致原则。样品与加标样同时按同一操作步骤和方法测定, 保证实验条件一致。为提高准确度, 样品和加标样可分别进行平行测试。 (2) 可比原则。加标样中原始样品的取样体积、稀释倍数及测试体积, 尽可能与样品测试时一致。 (3) 相近原则。加标量应与样品中相应待测物含量相近, 一般为试样含量的0.5～2倍, 加标后的总量不超过测定上限, 如含量小于检出下限时, 可按检出限量加标。 (4) 不变原则。加标物的浓度宜高, 加标体积宜小, 一般不超过原始试样体积的1%, 保持样品的基体不变。 (5) 适用原则。容易实施, 便于回收率计算。 2 添加标准实验的基本思想 2.1 标准物质的添加 虽然加标方式各异, 但都可以归结为如下形式。 样品分析:样品体积为V, 被测成分质量浓度为C 显然, V 2.2 计算回收率的通式的通式的界定 根据假设和回收率定义, 可得: 式 (1) 是以被测物质的含量变化求取回收率的, 简单明了, 易于理解, 适用于任何方式的加标实验, 因此可作为回收率计算的通式。式 (1) 可变形为: 式 (2) 是以质量浓度的变化量来求取回收率的, 必须注意浓度之间的换算关系, V 2.3 不同污染源样品的稀释比和加标量的确定 (1) V (2) V 这种方式比较直观, 没有体积换算的麻烦, 适用于所需样品量较大的项目和组分复杂的污染源样品, 不会引起基体的太大变化。但为了达到加标量控制在样品0.5～2倍的目的, 往往需要C (3) V (4) 样品稀释比、加标量的确定是关键, 要确保测定结果落在测试范围内。高浓度样品可先按不同稀释比稀释, 再配对加标。同一样品也可进行一系列不同加标量的回收实验, 保证实验1次成功。 2.4 加标方式的确定 对常规样品可凭经验实施, 对于未知样品一般步骤为: (1) 了解样品来源, 初步估计待测物质含量; (2) 确定稀释比和测试体积; (3) 根据样品性质、分析方法选择加标方式; (4) 确定加标量。 3 电极法测量电化学 中间值是指未计算成样品浓度的试验值如分光光度法的吸光度A, 容量分析法中的滴定体积数V (mL) , 电极法中的电位值E (mV) 等。用样品及加标样的试验值直接进行计算, 在特定条件下能简化计算过程, 快速准确, 但要注意中间值的可比性, 因为中间值往往与许多参数有关, 如样品稀释比、测试体积V 3.1 计算条件仿真 设样品吸光度为A 样品质量浓度C=W/V 可以看出, 式 (3) 引入了与A值有关的参数, 使公式变得繁杂, 相当于把计算浓度的过程放在回收率计算中去完成, 计算并没有简化。式 (3) 适用于任何一种加标方式, 可作为用吸光度A计算回收率的通式。 当V 例如文献[2]中例3, 用光度法测某水样的总磷含量, 其V 值得注意的是, 某些光度法中, C=K·W/V 3.2 滴定体积计算 容量分析法是用已知浓度的标准物质滴定待测组分, 根据消耗的体积数来定量。设样品消耗的标准物质体积为V 式中:K为与测定项目有关的常数, C 式 (5) 与式 (3) 形式相近, 可作为容量法用滴定体积数求取回收率的通式。也只有当V 同样, 对某些容量分析法, 其浓度计算公式可能有些差异, 那么式 (5) 也应做相应的变化。 3.3 中间值+通式的计算回收率更容易 用中间值计算回收率理论上是可行的, 但有局限性。监测项目不同, 公式就不相同, 针对性强, 不便于推广, 而且只有当V 当样品的浓度值低于方法检出限时, 用中间值直接计算回收率更为合理些。 无论用中间值还是用通式计算回收率, 其结果应是相同的。 例:用纳氏试剂光度法测定某水样中氨氮, 分别取100 mL水样2份, 于其中1份加入C 这里, V 4 计算回收率的普遍性 规范地实施加标回收实验, 可以保证实验质量, 提高工作效率。样品分析最终结果多以质量浓度表示, 因而用通式计算回收率具有普遍性。用中间值计算回收率理论上是可行的, 但引