有机化合物系统鉴定详解演示文稿.pptVIP

5%NaHCO3 根据化合物在水、乙醚、5%HCl、5%NaOH、5%NaHCO3、浓H2SO4六种溶剂中的溶解行为，将它们分成八组 化合物 H2O 溶 不溶 Et2O 溶 S1组 不溶 S2组 5%NaOH 溶 不溶 A2组 溶 A1组 不溶 5%HCl 溶 B组 不溶 含N S P 等杂原子 M组 不含N S P 等杂原子 冷浓H2SO4 溶 N组 不溶 I 组 当前第31页\共有69页\编于星期四\8点 溶度试验，需注意以下几点 （1）在溶度试验中，除了把溶质和溶剂能形成均匀的液体叫溶解外，凡溶质和溶剂能起化学反应，不论能否形成均匀的液体也都称为“溶解”。在可疑的情况下，将混和物振荡2分钟后再作结论。 （2）以室温下3 mL溶剂溶解0.1 g固体样品或0.2 mL液体样品作为是否溶解的标准 （3）在室温下操作，试管必须干燥。 （4）?按照程序进行试验，应该记住试样中所含元素。例如含N样品，溶于5%NaOH、5%NaHCO3 ，还需做在5%HCl溶液中的溶解性试验，以判断是是否为两性化合物。 当前第32页\共有69页\编于星期四\8点 各溶解度分组中的主要化合物 S2组 有机羧酸（RCOONa, RSO3Na），胺的盐酸盐，氨基酸，多官能团化合物（含亲水性化合物），碳水化合物（糖类），多羟基化合物，多元羧酸等 S1组 5个或5个碳以下的一元羧酸，芳磺酸，二元酚 5个或5个碳以下的单官能团醇、醚、醛、酮、酯、腈、酰胺6个或6个碳以下的单官能团胺 A1组 强有机酸，6个碳以上的羧酸，邻、对位上有强吸电子基的酚和β-二酮类 A2组 弱有机酸，5个碳以上的烯醇、肟、酰亚胺、磺酰伯胺，酚、硫酚，β-二酮，含α-氢的硝基化合物，芳磺酰胺 B 组 7个或7个碳以上的脂肪胺、芳胺（N上仅有1个苯基），肼类，含氮碱性杂环化合物，某些含氧醚 M 组 5个碳以上的含氮和/或含硫的杂类中性化合物，腈，酰芳胺，硝基化合物，多芳基胺，多硝基取代芳胺，N,N-二取代磺酰胺，硫醚，砜，硫脲等 N 组 5个碳以上，9个碳以下的单官能团醇、醛、甲基酮和酯，少于8个碳的醚、环氧化合物烯烃、炔烃、醚、多烷基取代芳烃，某些酮，酸酐 I 组 饱和烃、卤代烷，芳卤代物，二芳醚 当前第33页\共有69页\编于星期四\8点 5．有机官能团检验 为什么要作官能团的测定？ 如何选择安排官能团测定试验？ 如何避免定性检验结果的偏差？ （1）利用典型化合物做平行试验，排除试剂及杂质干扰； （2）对颜色反应作平行试验和空白实验，确认正负实验现象，排除干扰； （3）对沉淀反应，试液用量不能过多； （4）多个检验试验互相引证，排除分子中其它官能团的干扰。 确定官能团 利用结果 现象明显 专属性强 当前第34页\共有69页\编于星期四\8点 5.1 烃类的检验 元素定性分析：不含氮、硫、卤素等元素； 溶解度分组试验：烷烃属I组，烯烃、炔烃属N组, 芳烃多数为I组，有些多烷烃取代的芳烃属N组 ①甲醛-浓硫酸试验：缩合成醌型的有色化合物，放热； ②发烟硫酸试验：亲电取代，溶解，放热； ③三氯化铝-氯仿试验：有色的ph3C+。 烷烃的检验 ①制备衍生物后确证； ②红外光谱、核磁共振谱。 芳烃的检验 当前第35页\共有69页\编于星期四\8点 ①溴-四氯化碳试验：亲电加成，溴红棕色退去； ②高锰酸钾试验：氧-还反应，红色退去； ③顺丁烯二酸酐试验：白色晶体，有固定的熔点； ④重金属炔化物试验：炔氢； ⑤非端炔烃的检验：先转化为羰基化合物，然后检验。 不饱和烃的检验 当前第36页\共有69页\编于星期四\8点 5.2 卤代烃的检验 元素定性分析：含卤素； 溶解度分组试验：属I组； 密度：除氟化物和一氯代物外，均比水大 检验： ①硝酸银－乙醇试验：亲核取代，沉淀，不溶于硝酸； ②碘化钠－丙酮试验：亲核取代，氯化钠或溴化钠沉淀 当前第37页\共有69页\编于星期四\8点 5.3 醇类的检验 元素定性分析：不含氮、硫、卤素； 溶解度分组试验： C3以下的一元醇与水能混溶，且能溶于乙醚，属S组； C4溶于水，溶解度不大，但仍属S1组； C5以上不溶于水，属N组； 二元或多元醇都易溶于水，难或不溶于乙醚，属S2组 当前第38页\共有69页\编于星期四\8点 检验： ①酰化试验：水果香味的酯，分层，检验伯和仲醇 ②硝酸铈试验：红色络合物，能溶于水的羟基化合物 ③钒-8-羟基喹啉试验：红色的溶液，能溶于苯的醇类 ④氯化锌-浓盐酸（Lucas）试验：分层，鉴别6个碳以下的伯仲叔醇 ⑤高碘酸试验：生成羰基化合物，用希夫试剂检验 邻二元醇或多元醇 当前第39页\共有69页\编于星期四\8点 5.4 酚类的检验 元素定性分析：不含氮、硫