不同合成树脂工艺对改性材性能影响研究.docxVIP

? ? 不同合成树脂工艺对改性材性能影响研究 ? ? 覃引鸾，李建章，李 萍 (1.北京林业大学，北京 100083；2.广西生态工程职业技术学院，广西 柳州 545004) 胶黏剂浸渍改性木材已研究了几十年，树脂改性可改善木材的尺寸稳定性、耐久性和力学性能[1-3]。树脂分子渗透到木材中，与木材细胞壁化学物质发生反应[4]或填充木材细胞壁和木材细胞腔[5]，固化后充胀木材细胞壁是树脂对木材的改性机理。树脂改性木材的难易、改性效果取决于树脂在木材中的渗透情况。树脂能较好地渗透木材或是装饰纸，必须具备良好浸渍性能(如低固含量和粘度)[6]。目前大多研究者将关注的焦点指向树脂改材材性和改性机理上，对改性原材料树脂本身研究较少。树脂性能及结构研究大部分集中在人造板工业中的木材胶黏剂[7-10]。本研究拟对树脂不同的结构形式及其合成工艺的关系进行深入研究，探讨树脂合成工艺对最终树脂结构以及树脂改性材性能的影响，为进一步提高树脂浸渍木材效果提供参考。为此，采用2种工艺合成MUF树脂，用核磁共振波普和红外光谱表征树脂性能，并对树脂改性木材效果进行对比。 1 材料与方法 1.1 原料及设备 1.1.1 原料及处理 尿素、甲醛、三聚氰胺、氢氧化钠、氯化铵。将大叶桉(Eucalyptusrobusta)和尾叶桉(Eucalyptusurophylla)木材试样(20 mm×20 mm×20 mm，纵向×径向×弦向)在乙醇∶苯(体积比为1∶2)混合溶液中抽提8 h，后放入烘箱中在(103±2)℃在干燥至恒重，测定试样尺寸和重量。 1.1.2 所用设备 水浴锅，四口烧瓶，电动搅拌器(JJ-1)，粘度计(NDJ-5S)，烘箱，真空箱。Nicolet 6700型红外光谱仪。核磁共振波普分析，Avance III400MHz。电子显微镜，NOVELDN-10。 1.2 树脂合成 树脂摩尔比为甲醛与三聚氰胺+尿素摩尔之比，即F/(M+U)=1.0 合成工艺1 尿素：三聚氰胺=2.47(质量比) 将甲醛溶液、三聚氰胺加入到四口烧瓶中，加入第1批尿素，打开搅拌器和冷凝装置，用NaOH(40%)调节pH值为8.5～9.0，开启水浴加热，当温度升高75℃后，保持10 min；加入第2批尿素，保持pH值在8.0，升温至80℃保持20 min；加入第3批尿素，保持原来的pH值，降温至60℃并保持30 min；冷却出料。该工艺下合成的树脂标记为 MUF1。 合成工艺2 尿素：三聚氰胺=4.0(质量比) 将甲醛、三聚氰胺、尿素水溶液(尿素与等量水混合)，加入四口烧瓶，打开搅拌器和冷凝装置，用NaOH(40%)调节pH值为7.0～8.0(在整个反应过程中始终保持该pH值)，开启水浴锅，升高温度至75℃，保持10 min；后降低温度至50℃，保持此温度30 min；冷却出料。此工艺条件下合成的树脂为MUF2。 1.3 树脂性能测试 1.3.1 树脂基本性能 MUF树脂的基本性能包括：外观、黏度、pH值、固体含量、贮存稳定性等，参照GB/T14074-2006《木材胶黏剂及其树脂检验方法》中相关规定标准进行检测。 1.3.2 FTIR测试 取适量MUF1、MUF2样品，添加适量氯化铵作为固化剂，均匀溶解后置于烘箱中，在120℃下固化。采用压片法对MUF树脂进行红外测试，固化MUF样品研磨成粉末后与KBr粉末以1∶100质量比混合后制成压片。利用FTIR(Nicolet 6700 Thermo Scientific，美国)进行测试，扫描分辨率4 cm-1，范围4 500～300 cm-1，扫描次数32次。 1.3.3 核磁共振(13C-NMR)测试 树脂样品：氘代二甲亚砜(DMSO-d6)以1∶3(体积比)均匀混合后进行测试，测试频率125.75 Hz，弛豫时间5 s，谱宽200×10-6。 1.4 树脂改性木材及其性能测定 1.4.1 树脂浸渍改性木材 在烧杯中制备30%(w/w)浓度的MUF1和MUF2树脂的溶液。将试样浸入溶液中，烧杯放入真空箱中抽真空30 min(-0.095 MPa)，大气压下浸渍3 h。去除样品表面处理液后将样品在120℃下固化20 min，后在(103±2)℃下干燥至恒重，测量样品的重量和尺寸。 1.4.2 木材性能测定 处理材的增重率(WPG)和抗溶胀率(ASE)Reference[11]进行计算。 将处理和未处理样品放入装满水烧杯中，放入真空箱抽真空30 min(-0.095 MPa)，后在大气压下浸水6 h，测量样品的重量和尺寸。根据浸水前后重量变化计算样品的吸水率(WA)： WA/%=(M1-M0)/M0×100 (1) 式中，M0为试样浸渍后绝干重量(g)，M1为浸水后试样的重量(g)。 通过下式计算样品因树脂改性引起的体积膨胀率(