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增容剂对epdmpa硫化胶性能的影响
三乙二醇(epdm)的分子主链为非极性饱和结构。因此,它具有良好的耐发芽性、耐酸碱性和耐磁性溶剂性能,同时也存在着无法承受的缺点,以及与其他材料难以融合。
本研究探究3种不同的增容剂对EPDM/PA共混硫化胶热空气老化前后以及耐油后物理机械性能的影响,并对两相的相容性进行了研究。
1 实验部分
1.1 主要原材料
三元乙丙橡胶,EPDM4045,门尼黏度ML
1.2 基本组成
硫化及物理机械性能试样配方见表1。
DSC测试试样配方见表2。
1.3 实验仪器与设备
转矩流变仪,RM-200/300型,哈尔滨哈普电气技术有限责任公司;开炼机,X(S)K-160型,上海双翼橡塑机械有限公司;平板硫化机,HS100T- FTMO-907型,佳鑫电子设备科技有限公司;拉力实验机,AI-7000M型,高铁科技股份有限公司; 邵尔A型硬度计,上海险峰电影机械厂;老化实验箱,401A型,上海实验仪器有限公司;DIN磨耗机, 高铁科技股份有限公司;差示扫描量热仪,DSC1型,梅特勒-托利多国际贸易(上海)有限公司。
1.4 样品制备
将转矩流变仪设置温度为150 ℃,转速50 r·min
1.5 热空气老化对拉伸性能的影响
常温下测试拉伸性能、撕裂性能和磨耗性能。 硫化条件为170 ℃×30min。
热空气老化(100 ℃ ×72h)后,测试拉伸性能。
常温下耐油24h后,测试拉伸性能、质量变化率和体积变化率。
测试条件:温度,(23±2)℃;湿度,相对湿度为50%;拉伸、撕裂速率,500mm·min
各项性能均按国家标准进行测试。
2 结果与讨论
2.1 不同混炼胶硫化能力的研究
表3为3种增容剂分别对混炼胶硫化特性的影响。从表3看出,加入增容剂之后混炼胶的扭矩差值均变小,加CPE与POE-g-MAH的混炼胶的硫化时间基本相同,最高扭矩与最低扭矩差值也基本相同,加EPDM-g-MAH的混炼胶硫化时间最短,扭矩差值最大,可能是因为增容剂EP- DM-g-MAH参与硫化,而CPE和POE-g-MAH基本是不参与硫化的,以线性的分子链存在于硫化胶中,在硫化仪上下模腔转子的来回转动过程中会起到润滑剂的作用,因而使扭矩值变小,扭矩的上升速率也降低。 所以增容剂为EPDM-g- MAH时硫化速度最快。
2.2 热空气老化前后硫化胶的拉伸强度和硬度变化情况
图1是不同种类增容剂对硫化胶物理机械性能的影响。
由图1看出,加入增容剂对硫化胶热空气老化前后和耐油后的拉伸强度均有提高,增容剂为EP- DM-g-MAH时提高幅度最大。
CPE在制备时由于氯化不均,形成类似于PVC-PE的嵌段结构,主链为完全饱和结构,且与EPDM相似,都具有相同的ue0fcCH
所以CPE的加入,在一定程度上能提高EP- DM与PA两相的结合力,增加相容性。
接枝物EPDM-g-MAH和POE-g-MAH的分子链主链均为饱和结构,与EPDM有良好的相容性,接枝上的马来酸酐(MAH)基团在熔融共混时与PA又能发生如下反应:
因此,EPDM-g-MAH和POE-g-MAH把EPDM相和PA相通过“架桥”的方式连接起来,增大了两相之间的结合力。由于EPDM-g-MAH的非极性端是与基体物质相同的EPDM,能够与基体一起参与硫化,所以其与基体的结合力更好,因此拉伸强度值也最大。
热空气老化后,拉伸强度值略低于老化前,认为是硫化胶在热空气老化过程中交联网络的均匀性变差所致。耐油后,液压油进入硫化胶中,增大了分子间距,使得分子间的作用力变小,所以拉伸强度值明显下降。
从图2看出,增容剂能显著提高硫化胶的撕裂强度,当增容剂为EPDM-g-MAH时,硫化胶的撕裂强度最大,EPDM-g-MAH分子链中的EPDM和MAH分别与EPDM和PA产生好的相容作用,从而显著提高EPDM与PA的相容性,使得两相能更好地结合,撕裂强度增大。
由图3看出,当增容剂为EPDM-g-MAH时, 增容剂中的EPDM一端能与基体一起参与硫化交联,两相相容性变好,热空气老化前后和耐油后的扯断伸长率均为最大值。热空气老化后的扯断伸长率低于老化前,原因是在热空气老化过程中, 硫化胶进一步硫化,交联密度增大所致。在耐油过程中,液压油渗入硫化胶中,增大了分子链间的间距,减小了分子间作用力,耐油后的扯断伸长率显著降低。
从图4看出,加入增容剂后硫化胶的100% 定伸应力增加,耐油前后各类增容剂的100%定伸应力值基本不变,热空气老化后增容剂CPE的100% 定伸应力值最大,EPDM-g-MAH次之, POE-g-MAH最小。
这是因为硫化体系中的Na-22能对CPE起到一定的硫化作用,但是由于Na-22的量很少,所以硫化速率非常缓慢,热空气老化过程中,CPE能够持续硫化,交联密度进一步增加,限制了
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