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十二烷基苯磺酸盐生产工艺分析 目前，重烷基苯是生产十二烷基苯的副产品，其应用范围有限。随着合成洗涤剂工业的飞速发展,十二烷基苯的消费量不断增加,其副产品重烷基苯的应用也得到了快速发展,如其磺化产物重烷基苯磺酸盐可用于油田驱油剂及润滑油添加剂,显现了重烷基苯磺酸盐生产技术的重要意义 所述的长链烷基苯是由碳数为20～24的α-烯烃与苯进行烷基化反应后得到,平均分子量约为360～410。笔者所在公司设计了以长链烷基苯为原料生产长链烷基苯磺酸的装置,并已投入生产,各项工艺技术数据符合设计要求,设备运行良好。 在此从反应原理、工艺条件、产能及设备选型等方面对十二烷基苯和长链烷基苯磺酸的生产工艺进行比较和分析。 1 烷基苯磺化工艺介绍 三氧化硫磺化技术起于20世纪50年代后期,是阴离子表面活性剂生产工艺的一大突破。三氧化硫磺化技术的出现和迅速发展为全球洗涤剂工业发展提供了可靠的原料保证,提高了产品质量,降低了能耗,减轻了污染,增加了效益,为目前常用磺化工艺 烷基苯的三氧化硫磺化工艺主要由空气干燥、三氧化硫发生、磺化、老化(压力)水解、中和、尾气净化(静电除雾、液碱洗涤)等化工单元组成。工艺流程见图1。 2 烷基苯与长链烷基苯磺化剂的比较 2.1 烷基苯磺酸盐系表面活性剂 在磺化反应器中,气体三氧化硫和液体烷基苯同向接触,发生化学反应,生成烷基苯磺酸。主反应方程式为 其中R为烷基。第2步为慢反应,需要通过老化过程使生成的焦磺酸转化为目标产物烷基苯磺酸。 十二烷基苯和长链烷基苯反应原理均遵从上述反应,但二者物理性质不同,具体见表1。 从表1不难看出,两种烷基苯在平均分子量及黏度方面存在着较大差别。三氧化硫多管膜式磺化工艺,需要保证液相在每个反应管内均匀成膜。黏度影响液相流动性,也影响液相的成膜效果和停留时间,进而影响磺化的最终效果。分子量则直接影响磺化产物结焦程度,分子量越大,液相停留时间越长,即过磺化程度越高,产物越易结焦。由此可见,为了避免结焦同时提高磺化率,必须根据物料性能进行磺化工艺条件调整。 2.2 工艺条件对比 从热力学角度讲,磺化反应为高放热反应,高温可加快反应速度,但同时高温也易于副产物砜的生成,影响最终产品质量,故在反应过程中需严格控制反应温度。副反应方程式为: 长链烷基苯磺化的反应焓小于烷基苯磺化反应,即长链烷基苯磺化反应放热量较小。表2对比了两种烷基苯采用三氧化硫膜式磺化时的工艺条件。 从表2中可以看出,长链烷基苯磺化时,工艺条件与烷基苯有一定差异,尤其是三氧化硫体积分数。三氧化硫体积分数低,产物色泽较浅,硫酸和砜的含量也低。虽然可能需要较长的老化时间,但可保证最终产品质量,减少结焦。同时低体积分数可提高理想组分单磺酸的选择性,降低酸值,提升产品质量。 2.3 原料配比对力 一般来说,三氧化硫磺化装置的工程能力按膜式磺化反应器的能力为基础进行划分,不同原料在同一装置上的生产能力不相同,其原因在于不同原料周边流量不同 2.4 核心设备选型 由于三氧化硫膜式磺化工艺已经非常成熟,工艺核心设备选型也已基本定型。考虑到长链烷基苯的特殊性质,相比十二烷基苯,设备方面可进行下列改进 3 链烷基苯磺酸盐的合成 经过实践,在现有的三氧化硫膜式磺化装置上可生产长链烷基苯磺酸,并且产品质量良好。但由于长链烷基苯在分子量、黏度等物理性质方面均高于十二烷基苯,需要调整磺化工艺条件,并对磺化装置中的部分设备进行改进。