2023年基础化学学习指导与习题集第十一章.pdfVIP

第十一章 配位化合物 【学习目标】 3 2 掌握 配位化合物的组成及命名；配位化合物的价键理论；sp 、sp 、dsp 、 3 2 2 3 sp d 、d sp 等杂化轨道，内轨型和外轨型配位化合物；配位平衡的基本概念和 稳定常数的意义及简单应用。 熟悉 晶体场理论；中心离子 d 轨道在八面体场中的分裂；晶体场稳定化能； 光谱化学顺序；分裂能及其影响因素；电子成对能；高自旋与低自旋配位化合物； 影响配合物稳定性的因素；螯合物及螯合效应。 了解 d-d跃迁和配合物的颜色；影响螯合物稳定性的因素；生物配体及配合 物在医学上的意义。 【内容要点】 第一节 配位化合物的基本概念 一、什么是配位化合物 配位化合物 （简称配合物）是以具有接受电子对的离子或原子 （统称中心原 子）为中心，与一组可以给出电子对的离子或分子（统称配体），以一定的空间 排列方式在中心原子周围所组成的质点（配离子或配分子）为特征的化合物。 二 、配合物的组成 多数配合物 由配离子与带有相反 电荷 的离子组成。中心原子提供空轨道，配 体中的配位原子提供孤对电子，组成配离子。常见配位原子有 N 、O 、C 、S 、F 、 Cl 、Br 、I 等。只含有一个配位原子的配体称为单齿配体。含有两个或两个以上 配位原子的配体称多齿配体。 三、配合物的命名 1. 配合物遵守无机化合物的命名原则：阴离子在前 、阳离子在后 ，以二元 化合物命名。如 某“化某”、 某酸“ ”、 氢氧“ 化某”和 某酸某“ ”。 2. 配离子及配位分子的命名 ：配体名称在前 ，配体数目用二 、三、四等数 字表示 ，复杂配体名称写在 圆括号中，以免混淆 ，不同配体以中 圆点 “·”分开 ， 配体名称之后 以 合“”字联接中心原子，其后加括号 以罗马数字表示氧化值 。 3. 配体命名按如下顺序确定 ： （1 ）无机配体在前 ，有机配体在后 ； （2 ）先列出阴离子，后列出中性分子； （3 ）同为阴离子或中性分子时按配位原子元素符号的英文字母顺序列出； （4 ）化学式相同、配位原子不同的配体，按配位原子元素符号的英文字母 顺序排列； 分子为特征的化合物二配合物的组成多数配合物由配离子与带有相反电荷的离子组成中心原子提供空轨道配体中的配 （5 ）对配位原子相同、所含原子的数目也相同的配体，按与配位原子相连 的原子的元素符号英文字母顺序命名。 第二节 配合物的化学键理论 一、配合物的价键理论 （一）价键理论的基本要点 1.中心原子与配体中的配位原子之间以配位键结合。 2.为了增强成键能力，中心原子所提供的空轨道首先进行杂化，形成数目相 等、能量相同、具有一定空间伸展方向的杂化轨道。 3.配合物的空间构型，取决于中心原子所提供的杂化轨道的数目和类型。 （二）杂化轨道类型、配位数及配离子的空间构型 配位数 杂化轨道 空间构型 2 sp 直线 4 sp3 四面体 配位化合物的基本概念一什么是配位化合物配位化合物简称配合物是以具有接受电子对的离子或原子统称中心原子为 dsp2 平面四方形 3 2 6 sp d 八面体