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无氟超疏水性织物的制备与性能 0 超疏水性表面改性 润湿性是材料的特征。表面的化学组成和形状结构取决于表面的化学组成和形状结构。许多纺织机械的湿加工取决于纺织组织的完整湿润，以达到令人满意的处理效果。与纺织品湿加工要求具有优良的润湿性相反, 那些要求防水的纺织品, 例如防水服、防护服、运动服、工业用防水布, 室内装饰织物等等, 则特别需要疏水, 最好是有超疏水的能力。 超疏水性表面, 通常是指水接触角大于150°和接触角滞后很低的表面。对于纺织材料, 疏水值常常只测量静态水接触角, 不容易测量由纺织品组织结构产生的高度粗糙性而引起的接触角滞后。 润湿性能主要取决于表面能和表面粗糙度。已有研究表明, 表面粗糙度与粒子的粘附存在相关性, 表面能可以用化学改性例如氟化和其它疏水性涂层等加以控制。许多氟基聚合物由于低的表面自由能性质而产生高度的拒水拒油性、拒有机溶剂性和润滑性而得到实际应用。但是, 氟化聚合物存在环境污染问题, 许多国家已经限用或开始禁用, 因此需要用替代品以获得超疏水性表面。 近几年来, 溶胶-凝胶技术在纺织品染整中的应用受到了研究工作者的关注。已有研究表明, 改性的硅溶胶制取无氟超疏水性纺织品具有优异的效果。本文介绍用银纳米粒子作为起始粗糙成分, 非氟化疏水性聚合物聚苯乙烯接枝层作为低表面能成分, 制取超疏水性织物的方法。 1 聚合物对涤纶织物的影响 用硅片作为平面模型的基材, 控制聚合物接枝厚度和纳米粒子吸附等。然后对涤纶织物进行试验。3只涤纶织物为:织物1, 密度335g/m 1.1 硅片的预处理 硅片基材开始在一个超声波浴中用去离子水清洗30min, 再放在皮伦尼亚溶液 (浓硫酸/30%过氧化氢3∶1) 中浸约1h, 然后用去离子水漂洗几次, 漂洗后, 基材在净化室中用氮气流烘干。 清洁的硅片基材用在甲基乙基酮 (0.2%w/v) 中制备的聚甲基丙烯酸缩水甘油酯 (PGMA) /聚2-乙烯基吡啶 (PVP) 溶液的各种不同的混合组分浸涂, 然后在110℃下热处理10min以帮助PGMA的环氧基自交联 (步骤1) 。PGMA的交联会稳定混合物的微结构。 经热处理的基材在室温下用乙醇 (乙醇是PVP的优良溶剂) 处理约10min, 以保证PVP存在于表面上 (步骤2) 。PVP的作用, 是为纳米粒子在银纳米粒子和PVP之间提供一个金属配位络合物而实施吸附。在硅片基材上形成的PGMA/PVP形态用扫描探头显微镜观察。 然后硅片基材在恒定的超声波下放入银纳米粒子的水悬浮体中约3h (步骤3) 。用同时制备的4块硅片基材放入4种不同纳米粒子尺寸 (分别为52、84、96nm和105nm) 的银纳米粒子水悬浮体中 (约10 用第二层PGMA (甲基乙基丙酮中, 质量分数为0.1%) 在室温下浸涂约15s (步骤4) 。将银钠米粒子限制在第一层PGMA/PVP层和第二层PGMA之间的夹层中, 形成坚固持久的排列。 将具有末端羧基的聚苯乙烯 (在甲苯中的聚苯乙烯溶液, 质量分数为0.5%) , 在150℃下接枝到未交联的上层 (即第二层) 约4h (步骤5) 。在高温下, 这些羧基能与PGMA的环氧基反应。未反应的聚苯乙烯以后在甲苯中经多次洗涤除去。对每一步骤得到的硅片基材进行扫描探针显微镜分析。在最后阶段聚苯乙烯接技以后这些硅片基材用静态接触角测定润湿性能。根据试样用上述步骤得到的结果, 对试验条件进行最佳化分析。 1.2 涤纶织物的整理工艺 织物用水、丙酮、甲苯和乙醇几种溶剂漂洗以除去整理剂和其它沾污物, 然后将织物在去离子水中充分洗涤约1h以除去所有残留物, 并在烘箱中80℃下烘至恒重。其后, 织物在2.67×10 上述准备好的3种不同的涤纶织物, 用在硅片基材模型上开发的最佳处理条件进行处理, 以制取超疏水性涤纶织物。研究了3种涤纶织物对4种不同尺寸的纳米粒子悬浮液的吸附效果, 用扫描电子显微镜检验了纳米粒子的覆盖范围。聚苯乙烯接枝后这些织物的疏水性用测角仪测定水接触角加以研究。 1.3 水接触角的测定 把改性织物放入约60℃的0.1%洗涤剂 (AATCC Standard Reference Detergent) 溶液中保持2h, 然后用水充分洗涤以除去所有表面活性剂, 用AATCC 124—1996测定水接触角。 2 2.1 pgma/pv比例对银纳米粒子的覆盖密度 PGMA/PVP聚合物层 (步骤1后) 在模型硅片基材上的厚度, 按椭圆光度法测定为 (4.0±1) nm, 第二层PGMA的厚度约2nm, 最后的聚苯乙烯层的厚度在5~15nm。基材在步骤2 (乙醇处理) 后的PGMA/PVP混合物的形态由于聚合物的不混溶性而呈分散状。 银纳米粒子的吸附, 取决于PGMA基质中形成的PVP面积的大小。PGMA/