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高弹性高导电稳定性碳纳米管硅橡胶复合材料的制备
电橡胶配合材料(cec)是在高绝缘橡胶的基本上混合电子颗粒而成的。具有电子颗粒的高导电性、橡胶材料的高弹性、平滑性和良好的密封性能。因此,它被广泛应用于磁断、吸收和传感器等领域。
大量研究发现使用两种及以上的导电填料可产生协同作用, 降低复合材料的导电阈渗值, 在较低的导电填料用量下, 获得具有高导电性能的复合材料
本文采用低含量CB和低含量CNTs协同制备CB/CNTs/甲基乙烯基硅橡胶 (PMVS) (PMVS-CB-CNTs) 导电橡胶复合材料.通过固定CB含量为1.8%, 协同添加少量CNTs (0~1.2%) 制备PMVS-1.8CB-y CNTs复合材料;另一方面, 固定CNTs含量为1.2%, 协同添加少量CB (0~1.8%) 制备PMVS-x CB-1.2CNTs复合材料.通过CB和CNTs网络结构调控, 力争制备低导电填料下高弹性、高导电性、高导电稳定性的导电橡胶复合材料.研究这些复合材料在拉伸应变过程中的导电性的变化和循环拉伸导电稳定性, 采用橡胶加工分析仪 (RPA) 研究应变下导电网络结构变化, 采用透射电子显微镜 (TEM) 研究复合材料拉伸前后的填料网络结构变化, 研究并探明复合材料网络结构与导电性及导电稳定性的关系.所用CNTs是采用化学气相沉积法原位生长在带正电荷的层状双氢氧化物 (LDH) 基体表面制备的碳纳米管阵列 (CNTA)
1 复合材料的表征与性能测试
(ⅰ) 主要原料.CNTA (FloTubeTM 7000, 纯度93%, 密度2.1 g/cm
(ⅱ) 制备方法.采用机械共混法制备PMVS-CB-CNTs复合材料, 具体制备方法如下: (1) 使用双辊开炼机, 将PMVS与CB和CNTs及各种加工助剂 (其中100份PMVS基体中添加1.0份双-2, 5和1.0份TAIC;KH570的添加量是CNTA添加量的0.05倍) 混炼均匀, 得到混炼胶.其中, 导电填料的添加顺序为先加入CB (0~1.8%) , 再加入CNTs (0~1.2%) , 有助于提高体系的黏度, 促进CNTs的分散. (2) 混炼胶停放8 h后, 使用平板硫化机进行一段硫化, 硫化条件为170℃, T
(ⅲ) 样品的测试与表征.使用邵氏硬度计, 按照国家标准 (GB/T531-1999) 进行硬度测试.采用拉伸试验机 (CMT4104, 深圳新三思材料检测有限公司) , 按照国家标准 (GB/T528-1998) 对橡胶复合材料的拉伸强度、断裂伸长率等进行测试, 样品为哑铃状, 厚度2±2 mm, 拉伸速率500±5 mm/min.采用拉伸试验机进行拉伸回复测试, 测试过程中以500 mm/min将样条拉伸至50%的应变, 再以-500 mm/min的速率使样条回复至0%的应变, 得到拉伸回复曲线, 对拉伸回复曲线中的闭合部分进行积分可以计算得到滞后损失.每个样品测试5个样条, 取平均值.
对电阻值10
采用橡胶加工分析仪 (RPA, RPA-2000, 美国ALPHA公司) 研究复合材料填料间的相互作用和填料网络结构.测试频率1 Hz, 硫化温度170℃, 降温至60℃后在0.28%~400%的应变范围内进行扫描测试.采用透射电子显微镜 (TEM, H-800-1, 日本Hitachi公司) 观察拉伸前后填料粒子在复合材料中的分散情况及网络结构, 样品采用冷冻切片制样.
2 结果与讨论
2.1 pmvs-cb-cnts复合材料的拉伸性能
PMVS-CB-CNTs复合材料的力学性能如图1所示.在相同的CB含量 (1.8%) 下, 随着CNTs含量从0提高至1.2%, 复合材料的拉伸强度和硬度均明显提高, 而断裂伸长率逐渐降低, 如图1 (a) 所示.同样地, 在相同的CNTs含量 (1.2%) 下, 复合材料拉伸强度和硬度均随CB含量增多逐渐提高, 而断裂伸长率逐渐降低, 如图1 (b) 所示.例如, PMVS-1.8CB-1.2CNTs复合材料的硬度和拉伸强度分别提高至43和1.12 MPa, 满足可拉伸导电材料的使用要求, 表明CNTs和CB的加入有利于提高复合材料的力学强度.这主要是由于硅烷偶联剂KH570改性CNTs (其反应原理如文献
我们进一步研究了复合材料的滞后损失和拉伸永久变形以表征其弹性.滞后损失和拉伸永久变形越小表明弹性越大, 如图1 (c) 和 (d) 所示.图1 (c) 是PMVS-x CB-1.2CNTs复合材料的拉伸循环曲线, 鉴于导电复合材料的使用应变通常小于30%, 我们选取50%的应变量.对拉伸循环曲线中的闭合部分进行积分, 可以计算得到复合材料的滞后损失;回复曲线中应力为0 MPa时所对应的应变即为拉伸永久变形, 所
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