第四章缩合反应详解.pptVIP

Blanc氯甲基化反应可用于延长碳链 酸式分解 当前第31页\共有68页\编于星期三\11点 当前第32页\共有68页\编于星期三\11点 含有? -活泼氢的醛、酮与甲醛及胺(伯胺、仲胺或氨)反应，结果一个? -活泼氢被胺甲基取代，此反应又称为胺甲基化反应，所得产物称为Mannich（曼尼奇）碱 三 α-氨烷基化反应 1. Mannich反应 当前第33页\共有68页\编于星期三\11点 机理 碳正离子 除去的OH与H+反应生成水 当前第34页\共有68页\编于星期三\11点 影响因素: 胺:仲胺氮上只有一个氢，反应产物单一，而氨或伯胺，产物复杂，伯胺发生两次反应。 含有两种α-H的不对称酮反应发生在多取代α碳上。 α，β-不饱和酮的反应发生在饱和的α碳上,α碳有位阻时，发生γ－氨甲基化。 酚类和活化芳杂环，氨甲基进入电荷密度较高的位置 当前第35页\共有68页\编于星期三\11点 例: 当前第36页\共有68页\编于星期三\11点 抗疟疾药常洛林 酸性条件下反应 比较定位强度 当前第37页\共有68页\编于星期三\11点 用途 制备C-氨甲基化产物 Michael 加成的反应物 转化(如亲核试剂置换) 制备多一个碳的同系物 当前第38页\共有68页\编于星期三\11点 例: 当前第39页\共有68页\编于星期三\11点 2. Pictet-Spengler四氢异喹