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膜蒸馏在沼液资源化处理中的应用
0 沼液理化特性
动物和家禽屠宰废物的排放是造成农业污染的重要原因。迫切需要建立和完善动物和家禽屠宰废物的处理和回收战略,以及先进、可持续的污染物处理技术的应用。
沼液的理化特性与厌氧发酵原料及发酵浓度密切相关,沼液含水率高达95%以上
沼液中能够以蒸气形式分离的主要成分为H
1 膜蒸发的基本理论
1.1 膜溶液的基本形状和热态传递机制
膜蒸馏是一种热驱动型的膜分离过程,进料液和渗透侧的温度差导致了膜两侧的蒸气分压差,在蒸气分压差的驱动下,NH
1.2 无机陶瓷膜与有机膜的复合膜
膜蒸馏过程中主要采用疏水膜,用于防止进料侧溶液直接渗透进入渗透侧。常用的有机膜有聚丙烯(Polypropylene,PP)、聚二甲基硅氧烷(Polydimethylsiloxane,PDMS)、聚偏氟乙烯(Polyvinylidene Fluoride,PVDF)和聚四氟乙烯(Polytetrafluoroethylene,PTFE)微孔膜,膜孔径一般在0.1~1.0μm,孔隙率30%至80%
除有机膜被广泛应用于膜蒸馏外,无机陶瓷膜经过疏水改性后也可用于膜蒸馏,与有机膜相比,陶瓷膜材料具备更好的耐高温和耐机械冲击等优良性能,但其在组件总体积方面没有优势
膜结构失稳主要包括膜孔径尺寸的变化、膜孔润湿、膜孔堵塞、膜表面污染等
1.3 运营参数对膜蒸发性能的影响
根据膜蒸馏基本原理,温度差导致的蒸气分压差是膜蒸馏过程的主要驱动力。进料温度直接影响被分离物质的蒸气分压
1.4 温度极化的出现
极化现象是由于在进料边界层发生蒸发现象而导致边界层侧温度降低和浓度增加,进而出现和进料侧主体温度和浓度不一致的情况,极化现象包括温度极化和浓度极化,且两种极化现象可同时发生
2 沼液膜浓缩法
膜蒸馏处理沼液的基本形式如图1所示,其基本原理为:加热后沼液的挥发性组分通过膜孔自由扩散到渗透侧,馏出物在渗透侧冷凝并收集,实现沼液的资源回收与减量化处理
2.1 调节沼液ph值,提高水分回收通量
膜蒸馏可从沼液中直接回收获得水分,而其余大部分物质,如有机物、氮、磷、钾等营养元素可被疏水膜截留在浓缩沼液中,实际应用和试验研究均重点关注沼液膜蒸馏过程中的水质和水通量。对从沼液中获得的回收水的水质,主要影响因素为沼液中挥发性有机物的成分与含量、沼液的p H值等。而对沼液水分回收通量影响较大的因素有:进料温度、进料速度、膜污染及膜材料特性等。
将沼液pH值调节至酸性是最常用的提高回收水分水质的方法,其可最大限度的将氨氮在内的营养物质截留浓缩在进料侧,从而有利于营养物质的回收。Yan等
增加跨膜温差、增加流速、采用低传质阻力的膜并保持膜结构特性的稳定是获得沼液膜蒸馏过程中高水分回收通量的主要措施。当跨膜温差在50℃,采用厚度89μm、膜孔0.45μm和孔隙率为73%的PTFE平板膜处理尿液时,水回收通量可高达65.84 L/m
工程上采用气隙式膜蒸馏(AGMD)的方式处理废水时,渗透侧设置有一层空气间隙,以便于馏出物透过空气间隙后在冷凝板上冷凝液化后进行收集
除膜蒸馏外,还可采用正渗透、反渗透、纳滤和超滤等过程实现对沼液中水分的回收。但是,由于沼液富含氨氮,简单的超滤及纳滤过程对氨氮截留效果不佳,需与生化反应过程结合,形成膜生物反应器
2.2 沼液氨氮处理
与酸性条件下将氨氮截留在浓缩液中不同,碱性条件下主要以氨氮回收为主。例如DCMD回收沼液氨氮过程中,一般调节沼液p H值至9~11,此时氨氮以自由氨的形式透过膜孔,被渗透侧的酸液接收
膜蒸馏分离沼液氨氮的研究集中在沼液p H值提升、膜传质通量的稳定、氨氮选择性分离特性提高与接收液选取等四个方向。除直接向沼液中添加碱性物质外
已有多种形式的膜蒸馏过程用于沼液氨氮回收。除最常见的DCMD用于沼液氨氮回收外,采用SGMD也可实现对沼液氨氮脱除
将沼液调节至碱性后,采用减压膜蒸馏(VMD)的方式在膜的渗透侧施加真空,可以获得更高的氨氮传质系数
图3所示的膜分离过程对氨氮的回收率均高于80%,但由于氨氮分子量与水分子接近,采用压力驱动型膜分离技术不能实现对沼液氨氮达到100%截留。而在酸性条件下对沼液进行膜蒸馏,由于氨氮以离子态形式存在而不会挥发,因此可实现近100%的氨氮截留。
2.3 膜蒸馏过程的能耗与成本
沼液膜蒸馏过程中主要靠热能驱动挥发性组分的跨膜传质,在单级膜蒸馏且不具备热能回收的系统中,DCMD的热能耗可高达2 000~3 500 kW·h/m
对于单级膜蒸馏的热能回收利用,主要是针对浓缩液和渗透液回流对进料液进行加热(图4a)。当采用热能回收技术后,单级减压膜蒸馏的热能耗可降低至800 kW·h/m
3 膜蒸馏处理沼液过程中电能输出
在具备热电联产的沼气工程中,膜蒸馏可利用发电余热对沼液进行处理
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