第四章高分子.pptVIP

　高聚物的力学性能 　　●共混的方式 　　 溶液共混 　　 　　共混的方式　乳液共混 　　 机械混炼 　　●共混高聚物材料的性质 　　规律：取决于原料高聚物的性质及配方，还取决于它们混合的状态。混溶体系的性能 介于两种高聚物性质之间。两相共存，则存在两个玻璃化温度。 　　▓实例　 T,℃ T,℃ 形变 % 形变 % PP/LDPE PP/LDPE 0/100 0/100 40/60 60/40 100/0 100/0 50/50 80/20 PP/LDPE共混材料热-机械曲线 PP/LDPE共混材料DTA曲线 * 第二十九页，共五十九页，2022年，8月28日 　　特例：以橡胶为改性剂，提高高聚物材料抗冲击性能。 　　对橡胶的要求：玻璃化温度必须远低于使用温度；橡胶不溶于刚性高聚物而形成二 相；两种高聚物溶解行为上相似，有利于相互黏着。若三条件达不到，加入第三组分。 　　效果：原脆性高聚物的冲击强度提高5～10倍。 　　 * 第三十页，共五十九页，2022年，8月28日 　高聚物的黏流特性 　　目的：掌握高聚物的黏流特性，合理控制成型加工过程。 一、高聚物的流变性 　　●定义 　　高聚物的流变性（rheological property）是指高聚物有流动和形变的性能。 　　●材料形变的类型 t t t t t t t t t D D D D D D 应变与时间的关系 应变与应力的关系 类型编号　　　　1　　　　　2　　　　　3　　　　　4　　　　　 5　　　　　6　　　　　7　　　　　8　　　　　9 特　　点 符合虎克定律的理想弹性体 不符合虎克定律的理想弹性体 能完全回复的非理想弹性体高弹体 具有塑性的非理想弹性体 非理想塑性体 理想塑性体或称宾汉流体 具有黏弹性的非牛顿流体 非牛顿黏性流体 牛顿 流体 注：上下同时是直线，则为后一类型 * 第三十一页，共五十九页，2022年，8月28日 第1、2、3类属于弹性形变（包括普弹和高弹）体； 　　第4、5、6、7类属于同时具有黏性和弹性的黏弹体，其中第5、6类以塑性为主，第7 类以黏性为主，高聚物材料多属于此类； 　　第8、9类属于黏性液体。 　　黏性与塑性的差异　黏性与塑性同属于流体性质，其中有滞流点的为塑性体。 　　●流体的类型 流体的类型 理想流体 非理想流体 ＞1 ＜1 n ＞1　非理想塑性体 ＝1　理想塑性体 ＜1　非理想塑性体 n 塑性体类型 * 第三十二页，共五十九页，2022年，8月28日 　　●高聚物流体　　属于非理想的具有塑性、黏性的流体 　　当n＝1：为第6种类型，为理想塑性体或宾汉流体。对应的是高聚物良溶液中的浓溶 液，静止时存在凝胶结构，应力超过　后结构破坏。 　　当n＞1或n＜1：为第4、5种类型，属于黏性体或非理想塑性体。高聚物多属于此类固 体，　值越大，物体越硬，对同一黏弹体，力作用时间长，　越小。并且，当　大于破坏 应力时，材料为脆性固体；　小于破坏应力时，材料呈韧性破坏。 　　在恒定温度、应力下，表观黏度随时间的增加而减小的液体为震凝性液体，相反为摇 溶性液体，如聚电解质、油漆等。 　　●高聚物黏性流动的机理 　　是通过链段落的逐步位移完成整个高分子的位移。 二、影响高聚物流变性的因素 　　 影响高聚物流变性的因素 高聚物分子链的结构 高聚物相对分子质量 温度 压力 * 第三十三页，共五十九页，2022年，8月28日 　　●高聚物分子链的结构对流变性的影响 　　刚性链，黏度大，流动性小；柔性链，容易流动。 　　●相对分子质量及分布对高聚物流变性的影响 　　▲相对分子质量对高聚物流变性的影响 　　规律：相对分子质量越大，流动阻力越大，黏度越大，越难于流动。 　　▓实例　对苯乙烯等高聚物存在如下关系 lgη＝1.5～2.0 lgM＋A 　　　　　　 　　当相对分子质量高于某一临界值时 　　　　　　　　　　lgη＝3.4 lgM＋A 　　▲相对分子质量分布对高聚物流变性的影响 　　规律：分布宽比分布窄的容易流动 　　原因：相对分子质量小的部分直至了增塑剂的作用 * 第三十四页，共五十九页，2022年，8月28日 　　●温度对高聚物流变性的影响 　　▲温度与表观黏度的关系 　　▲常见高聚物的表观活化能 　　注意：当温度＞（Tg＋100℃）时，高聚物的表观活化性基本不变；当温度＜（Tg＋ 100℃）时，表观活化能随温度的升高而快速降低。 　　●压力对高聚物流变性的影响 　　液体的表观黏度与切变速率的关系 　　右图中线1为牛顿液体； 　　　　　线2为膨胀性流体； 　　　　　线3为假塑性流体。 高聚物 聚乙烯 聚丙烯 聚异丁烯 聚苯乙烯 聚α-甲基苯乙烯 △U/(J/mol) (2.7