SHT 0400-1992石蜡碳数分布气相色谱测定法.pdf

中华人民共和国石油化工行业标准SH/T 0400—92(2004年确认）石蜡碳数分布气相色谱测定法代替ZBE42003—871主题内容与适用范围本标准规定了石蜡碳数分布的测定方法。本标准适用于测定碳数为C18~Ca4的石蜡产品的碳数分布。2方法概要石蜡试样溶解于异辛烷溶剂中，并与微量注射器一起被预热至50~60%℃，用注射器将样品注人汽化器，以一定的升温速率升温，试样组分按碳数顺序出峰，用氢火焰离子化鉴定器检测，加入已知纯正构烷烃定性，结果用面积归一化法定量。3试剂与材料3.1固定液：MS(Siliconehighvaccumgrease）。3.2担体：40~60目101白色担体。3.3标准烃：nCao~nCao，色谱纯。3.4异辛烷：分析纯。3.5三氯甲烷：分析纯。3.6载气：高纯氮，含氧量小于10ppm(V/V)，普通氮须经脱氧剂脱氧后方能使用。3.7燃气：氢气。3.8助燃气：压缩空气。4仪器、设备4.1色谱仪需具备以下条件：a.双气路、双氢火焰离子化鉴定器。b，程序升温装置能以恒定的升温速率升温到350℃。c.柱头进样，汽化温度能达到360~380℃。d.检测温度能达到360~380℃。e.汽化器到柱人口及柱出口到检测器之间不能有任何冷却死角。4.2记录器：0~5mV，全行程时间不大于1s。4.3积分仪：与色谱仪相匹配的任何类型的色谱数据积分仪。4.4微量注射器：1L。4.5色谱柱：2根，长2m，内径3~4mm不锈钢柱。5分析步骤5.1试样的制备将石蜡试样溶于异辛烷溶剂[浓度为20%~30%（m/m）]加热到50~60℃，使蜡样全部溶解。1992-05-20实施中国石油化工总公司1992-05-20批准1102 SH/T 0400—925.2色谱柱的制备5.2.1称取2.5gMS，溶于适量的三氯甲烷中，在轻轻地搅拌下加人100g101白色担体，搅拌均勾后，置于红外灯下烘至无溶剂味，即可作为色谱柱的填充物。5.2.2用制备好的色谱柱填充物填充两根相同的2m长不锈钢柱，两根色谱柱的填充情况应尽量一致。5.3色谱柱的老化将新填充的色谱柱装人柱箱，联好气路，并不使柱出口与鉴定器联接，在室温下通人载气，其流速控制在18~20mL/min，以5℃/min升温速率将柱温由室温升至260℃，在此柱温下恒温1~2h，升温到330℃，恒温0.5h，冷却到160℃，再以同一升温速率升温到330℃，如此重复操作4~6次，并分别注人两次异辛烷，二至四次试样，待色谱峰全部流出后，冷却至室温，联接鉴定器。5.4色谱柱的评定配制5%（m/m）nCz4－甲苯溶液，在250℃柱温下测定nC24烷的保留距离d和半峰宽Y，若值d在0.03~0.1之间，则所制备的色谱柱即可满足本方法的要求。5.5调柱平衡按照5.6条典型操作条件，调好分析柱载气流速，在室温下调记录器零点基线，然后将柱温迅速升到最高分析温度，当柱温稳定后，用平衡柱的载气将基线重新调至零点。5.6色谱分离典型操作条件载气流速：18~20mL/mino氢气流速：20~30mL/min初始柱温：140~160℃（由试样中最低沸点组分的碳数而定）。最终柱温：280~330℃（由试样中最高沸点组分的碳数而定）。进样量：0.5~1L升温速率：3~5℃/min。汽化温度：360~380℃。鉴定器温度：360~380℃。注：鉴定器要定期清除固定渡中硅组分燃烧后沉积在表面上的污染物，因为这些污染物能改变鉴定器的应答特征。5.7在典型操作条件下，用预热到50~60℃的微量注射器，把制备好的一定量的试样注人汽化室。注射器在汽化室内要停留一定的时间（至少30s），以保证试样中重组分全部汽化。5.8进样后立即启动程序升温控制器，开始程序升温。5.9在溶剂峰流出后，即刻启动积分仪。5.10待全部组分峰出光后，打印试验结果。5.11用加人已知纯正构烷烃使峰增高的方法定性。5.12测定各碳数烷烃之间的换算因子。5.12.1配制nCao~nCao标样（至少六个组分），标样中各组分要经过精确称量并接近等量，将标样溶于异辛烷溶剂中加热使其全部溶解。5.12.2按照5.7~5.10条试验步骤测定标样。5.12.3计算标样中每个正构烷烃的质量百分含量（用面积归一化法）。5.12.4每个碳数烷烃之间的换算因子按式(1)计算：CF;CAi....* (1)式中：F一试样中组分的换算因子C———i组分配人的已知质量百分含量；1103 SH/T 040092Ca——i组分计算出的质量百分含量。5.12.5绘制F；-i（碳数)曲线，由曲线求出标样中所不包含组分的换算因子。6分析结果的表述6.1以质量百分数表示的碳数分布按式(2)计算：A;*F;× 100C; =(2)A.式中：C样品中i组分的质量百分含量；A,i组分峰面积总和；F:—i组分的换算因