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轮胎填充油中8种多环芳烃的测定 填充油是车轮生产中不可或缺的原材料之一。它可以与橡胶结合，改善橡胶的弹性、柔软度和加工性能，广泛应用于车轮行业。 目前,已有采用高效液相色谱法对轮胎填充油中多环芳烃进行分析的报道 1 实验 1.1 试剂和材料 8种多环芳烃混合标准溶液,纯度≥98%,质量浓度为1 000μg·mL 1.2 勒-托利多仪器公司 XS105DU型分析天平,瑞士梅特勒-托利多仪器公司产 品;QP 2010Plus型气相色 谱/质谱 (GC/MS)联用仪,日本岛津公司产品。 1.3 测试步骤 1.3.1 标准溶液的制备 准确移取一定量的8种多环芳烃混合标准溶液,用正己烷配制成质量浓度为100μg·mL 1.3.2 反萃取二甲基亚 称取填充油样品1~2g(质量精确至0.001 g)于烧杯中,加入5mL环己烷溶解,移入分液漏斗中,烧杯用少量环己烷洗涤后也转移至分液漏斗。加入10mL由环己烷平衡过的二甲基亚砜溶液,剧烈摇动约2min后静置分层,将下层二甲基亚砜相转移至另一分液漏斗中。残液再用10 mL环己烷平衡过的二甲基亚砜溶液重复提取一次,合并2次的提取液至同一分液漏斗。 向提取液中加入5mL环己烷和质量分数为0.04的氯化钠溶液80mL,反萃取二甲基亚砜中的多环芳烃,剧烈摇动约2 min后静置分层。将下层水相放入另一分液漏斗中,用5 mL环己烷重复提取一次,合并2次提取液,弃去水相。 将上述提取液连续两次分别用5mL 70℃的氯化钠溶液进行洗涤,弃去水相,并将环己烷层转移至具塞定量 试管中,氮吹浓缩 至近干,加入1 mL正己烷溶液振荡溶解后待净化。 1.3.3 净化 先用6mL正己烷浸润硅胶柱,待液面下降至约1mm时,将待净化的样品提取液移入,流速控制在1mL·min 1.3.4 测量条件：gcms 色谱柱DB-5 MS石英毛细 管柱,30 m (柱长)×0.25 mm(内径)×0.25μm(膜厚 ); 2 结果与讨论 2.1 多环芳烃的定性分析 对多环芳烃混合标准溶液和样品待测溶液分别进行分析,根据色谱峰的保留时间并结合表1中多环芳烃的定性离子进行定性分析;参考表1中的定量离子,用外标法进行定量分析。 2.2 萃取温度的优化 轮胎填充油中多环芳烃通过液-液萃取及反萃取方式进行分离提取,萃取效果直接影响多环芳烃在气相色谱上的分离效果,进而影响产品质量的判定。采用二甲基亚 砜溶剂萃取多环芳烃时,萃取温度直接影响萃取效果。这是由于二甲基亚砜的凝固点为18.4℃,当萃取温度低于该温度时,溶液分层不明显并伴随结晶现象,导致多环芳烃无法萃取完全,因此在萃取过程中需保持温度至少在二甲基亚砜的凝固点以上。通过大量的试验研究,萃取温度在20~25℃时能够获得最佳效果。 选取不含多环芳烃的轮胎填充油作为空白试样,向其中加入一定量的8种多环芳烃混合标准品,混合均匀后在优化的萃取条件下分别进行5次重复萃取测定,并按照相同的方式进行净化和仪器测试,考察萃取的重复性和回收率,结果见表2。由表2可以看出,萃取重复 性的相对 标准偏差小于10%,回收率在80% ~120%之间,符合一般分析方法 的要求,因此该萃 取方法可 以用作GC/MS测定轮胎 填充油中 多环芳烃 的前处理方法。 2.3 gc/msd/sim的选择工作 应用GC/MS具有灵敏度高、选择性好和抗干扰等特点的选择离子方式(GC/MSD/SIM)来进行测定。在试验过程中,首先通过全扫描方式 (GC/MSD/SCAN)做出总离子流图,然后根据其质谱图中的碎片离子选择丰度相对较高、相对分子质量较大的碎片离子针对测试样品进行GC/ MSD/SIM的选择试验。如果样液与标准溶液的总离子流图中,在相同保留时间有峰出现,则根据多环芳烃对应的定性离子对其进行确证。根据其标准物和待测样品的SIM离子流图中的峰面积, 采用外标法 定量。在选定的GC/MS条件下,8种多环芳烃的选择离子色谱见图1。 2.4 标准曲线的绘制 在所确定的试验条件下,对配制的一系列不同浓度的8种多环芳烃混合标准溶液进行测定, 其浓度与响应值有良好的线性关系,使用线性最小二乘法以色谱峰面积对多环芳烃的含量进行线性拟合,得到标准曲线的回归方程和相关因数。 该方法的检测限是采用实际轮胎填充油样品加标方式进行实测获得,结果详见表3。结果表明,方法检测限完全能够满足欧盟法规对轮胎填充油中多环芳烃的检测需要。 2.5 萃取前处理条件的确定 向空白试样中加入一定量的8种多环芳烃混合标准溶液,进行多环芳烃的回收率和精密度试验,分别在添加水平为10和100μg时进行二甲基亚砜的液-液萃取前处理,经净化后浓缩,用外标法进行定量,每个水平单独测定7次,回收率和精密度试验结果见表4。 由表4可见:轮胎填充油中8种多环芳烃测定的加标回收率在84.1%~10