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环境水污染的色谱-质谱分析方法 1 高效液相萃取 氯苯是世界上最重要的有机污染物，也是人类长期疾病的一种。 多氯联苯在水中的残留浓度极低, 干扰物多, 这就需要对样品进行富集和浓缩, 液-液萃取 2 实验部分 2.1 仪器、标准和混标 气质联用仪:安捷伦7890A/5975C GC/MS EI源 固相萃取仪:天津奥特恩斯AP-02B 氮吹仪:天津奥特恩斯MTN-2800D 丙酮:优级纯 甲醇:HPLC级 乙酸乙酯:分析纯 二氯甲烷:优级纯 无水硫酸钠:分析纯400℃下烘烤4h后自然冷却备用 PCBs标准:上海安谱8种PCBs混标 (500mg/L于丙酮) 盐酸:6mol/L 2.2 操作过程 2.2.1 ph值的测定方法 固相萃取柱的活化:先用5ml丙酮注入萃取柱 (C18) 然后抽干, 依次加入1∶1的二氯甲烷和乙酸乙酯混合液、甲醇、纯化水、活化柱子。 样品萃取:取2 000ml水样, 用6mol/L的HCl将PH值调制约为2。再将样品缓慢通过柱子进行富集, 完成后依次用纯化水, 30%的甲醇洗涤柱子, 抽干30min。然后用1∶1的二氯甲烷和乙酸乙酯 (淋洗液) 注入柱子10min, 抽真空缓慢淋洗。淋洗液用无水硫酸钠脱水过滤, 氮吹浓缩至1ml左右供GC/MS分析用。 2.2.2 色谱条件条件 色谱柱:HP-5MS (30m×0.25mm×0.25um) 色谱条件:柱温110℃ (2min) →10℃/min→290℃ (10min) 柱前压11.089Psi 载气:氦气流速1.0ml/min 进样口温度:290℃ 色谱-质谱接口温度:280℃ 分流比:10∶1 质谱条件:离子源EI 70eV温度230℃; 四级杆温度150℃ 定性分析以全扫描方式 (Scan) , 定量分析以选择离子 (SIM) 检测方式。 3 结果与讨论 3.1 标准工作曲线 用PCBs混合标准溶液配制成5μg/L、10μg/L、20μg/L、50μg/L.每个浓度的标准样品平行进样3次, 取3次平均峰面积与浓度绘制标准曲线, 所得工作曲线、相关系数见图1和表1。由表1可知相关系数为0.999 0~0.999 8, 表明本方法具有良好的线性关系。 3.2 质量分析的图像 方法中8种PCBs单体标准样品的质谱总离子流图如图1所示, 表明本方法的色谱条件满足分析要求。 3.3 方法标准制修订技术导则 方法检出限定义为一个物质能够以99%置信度检测和报告的最小浓度, 为一个分析物从含有该目标物的混合样品中能被检测大于零的浓度。方法检出限按HJ168-2010环境监测分析方法标准制修订技术导则进行测定。按照样品分析步骤, 对浓度或含量估计为方法检出限2~5倍的样品平行测7次, 再按公式计算检出限: MDL—方法检出限 S—n次平行测定的标准偏差; t—自由度为n-1, 置信度为99%时的t分布 (t ( 配制一定浓度的标准样品平行测定7次, 计算检出限, 结果见表2。 从表2可以看出8种PCBs的方法检出限为0.510μg/L~0.580 2μg/L, 测定下限为2.04μg/L~2.32μg/L。实际样品测试中, 当取样量为2000ml时方法检出的最低质量浓度为2.55×10 3.4 精密度及准确度 按HJ168-2010环境监测分析方法标准制修订技术导则进行高、中、低3个浓度级别的全程空白加标回收和精密度实验, 每种浓度各测6次, 结果见表3。本方法的加标回收率为87.35%~97.80%, 相对标准偏差为1.1%~5.4%, 表明本方法准确可靠, 可以用于分析。 4 测定结果的分析 结果表明, 该方法的仪器参数, 样品前处理方法及仪器上建立PCB的测定方法, 其结果均符合要求, 可以说明本实验分析测定说中多氯联苯的可靠性。因此用GC/MS是能够满足水中多氯联苯分析要求的。