工程材料 第四章 凝固与细晶.ppt

第一页，共十八页，2022年，8月28日 ?第四章 凝固与结晶 4.1 液态金属的结构 4.2 金属结晶的基本规律 4.3 聚合物、陶瓷的凝固与结晶 凝固：液体→固体（晶体或非晶体） 结晶：液体→晶体 第二页，共十八页，2022年，8月28日 4.1液态金属的结构 射线衍射分析，证明液态的结构比较接近于固态。其内部原子排列从长程看是不规则的。但从短程看，则存在有规则排列的小原子集团。在原子周围存在大量空隙或孔洞。这种原子团尺寸不一，瞬时存在，瞬时形成，在金属液中此起彼伏地不断变化，这种现象即称为结构起伏。 结构起伏是发生结晶的基础。 液态金属结构 第四章 凝固与结晶 第三页，共十八页，2022年，8月28日 4.2 金属结晶的基本规律 1、冷却曲线与金属的结晶温度 图1 热分析装置示意图 图2 纯金属冷却曲线 第四章 凝固与结晶 第四页，共十八页，2022年，8月28日 4.2 金属结晶的基本规律 2、过冷现象与过冷度 ? 纯金属的实际开始结晶温度总是低于理论结晶温度，这种现象称为过冷。 过冷度 △T=Tm-Tn Tm-----理论结晶温度， Tn------实际结晶温度。 ? 金属结晶，必须过冷，否则，就不会产生结晶。纯金属的△T 不是一个恒定值，对同一种纯金属液，冷却速率越大，△T 就越大。 第四章 凝固与结晶 结晶的条件： 液态金属具有一定的过冷度。 第五页，共十八页，2022年，8月28日 3、结晶的条件 ★ 热力学第二定律： 自由能差△E是物质中能够自动向 外界释放出其中多余或者能够对外 做功的这一部分能量。 △E= EL-ES 图3 金属在不同状态下的 自由能随温度的变化 自由能高 自由能低 等温等压状态 第四章 凝固与结晶 ★T=Tm时，EL=ES △E=0，两相平衡； ★TTm时，△E0，结晶过程可自动进行。 ★ △E=△T ·（Lm/Tm） 过冷度△T越大， 结晶的驱动力也越大 第六页，共十八页，2022年，8月28日 4.2金属结晶的基本规律 图4 纯金属结晶过程示意图 图5 钢锭中的树枝状晶体 第四章 凝固与结晶 第七页，共十八页，2022年，8月28日 4、晶核的形成与长大① 自发形核与非自发形核 ? 自发形核:金属液在过冷的条件下，一定尺寸以上的原子团即可成为晶核而长大。这种由金属本身原子团形成晶核的过程称为自发形核。 ? 非自发形核:在过冷条件下，金属本身原子依附于外来物质或外来微粒表面而形成晶核并长大的过程叫非自发形核。 第四章 凝固与结晶 结构相似 尺寸相当 非自发形核所需的过冷度比自发形核时要小得多，例如小液滴纯铁均 匀形核时的过冷度可达295℃，这样大的过冷度在实际生产中是不可 能看到的。实际金属结晶的过冷度一般不超过20℃，就是因为金属液 中总含有微量的难熔杂质微粒或铸型壁等可作为非均匀形核的基底。 第八页，共十八页，2022年，8月28日 4、晶核的形成与长大 ② 晶核的长大 ?(1)平面长大 　　当冷却速度较慢时，金属晶体以其表面向前平行推移的方式长大。平面长大的结果，晶体获得表面为密排面的规则形状。 (2)树枝状长大 　　当冷却速度较快时，晶体的棱角和棱边的散热条件比面上的优越，因而长大较快，成为伸入到液体中的晶枝。优先形成的晶枝称一次晶轴，在一次晶轴增长和变粗的同时，在其侧面生出新的晶枝，即二次晶轴。其后又生成三次晶轴、四次晶轴。结晶后得到具有树枝状的晶体。 第四章 凝固与结晶 第九页，共十八页，2022年，8月28日 5、金属结晶后晶粒的大小 自发形核时 临界晶核半径 形核功为 非自发形核时 临界晶核半径 形核功为 一般情况下 0＜θ＜π 则 ? 尽管非自发临界晶核半径与自发临界半径相等，但实际上差异较大。如图所示： 图9 自发形核与非自发形核的临界晶核半径比较 均质时 rK rK 非均质 所以 第四章 凝固与结晶 第十页，共十八页，2022年，8月28日 4.2金属结晶的基本规律 6、 金属结晶后晶粒大小的控制 ① 增加过冷度 增加过冷度，△T增大，rK减小，形核率增加，晶粒越细，A均匀/非均匀减小，形核越容易； 但是，△T不能太大，否则，原子扩散速度减慢，结构起伏减小，形核率减小。 主要措施：增加凝固过程的冷却速度；降低浇注温度，选择吸热能力和导热能力较大的铸型材料。