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粉末冶金中的烧结
烧结是粉末冶金过程中最重要的工序。在烧结过程中,由于温度的变化粉末坯块颗粒之间发 生粘结等物理化学变化,从而增加了烧结制品的电阻率、强度、硬度和密度,减小了孔隙度 并使晶粒结构致密化。
定义
将粉末或粉末压坯经过加热而得到强化和致密化制品的方法和技术。
烧结分类
根据致密化机理或烧结工艺条件的不同,烧结可分为液相烧结、固相烧结、活化烧结、反应 烧结、瞬时液相烧结、超固相烧结、松装烧结、电阻烧结、电火花烧结、微波烧结和熔浸等。
固相烧结:按其组元的多少可分为单元系固相烧结和多元系固相烧结两类。
单元系固相烧结纯金属、固定成分的化合物或均匀固溶体的松装粉末或压坯在熔点以下温度 (一般为绝对熔点温度的2/3 一 45)进行的粉末烧结。
单元系固相烧结过程大致分3个阶段:
(1) 低温阶段(T烧毛0.25T熔)。主要发生金属的回复、吸附气体和水分的挥发、压坯内成形 剂的分解和排除。由于回复时消除了压制时的弹性应力,粉末颗粒间接触面积反而相对减少, 加上挥发物的排除,烧结体收缩不明显,甚至略有膨胀。此阶段内烧结体密度基本保持不变。
(2) 中温阶段(T烧(0.4~。.55T动。开始发生再结晶、粉末颗粒表面氧化物被完全还原,颗粒 接触界面形成烧结颈,烧结体强度明显提高,而密度增加较慢。
⑶高温阶段(T烧二0.5 一。.85T熔)。这是单元系固相烧结的主要阶段。扩散和流动充分进 行并接近完成,烧结体内的大量闭孔逐渐缩小,孔隙数量减少,烧结体密度明显增加。保温 一定时间后,所有性能均达到稳定不变。
(2)多元固相烧结:组成多元系固相烧结两种组元以上的粉末体系在其中低熔组元的熔点 以下温度进行的粉末烧结。
多元系固相烧结除发生单元系固相烧结所发生的现象外,还由于组元之间的相互影响和作 用,发生一些其他现象。对于组元不相互固溶的多元系,其烧结行为主要由混合粉末中含量 较多的粉末所决定。如铜一石墨混合粉末的烧结主要是铜粉之间的烧结,石墨粉阻碍铜粉间 的接触而影响收缩,对烧结体的强度、韧性等都有一定影响。对于能形成固溶体或化合物的 多元系固相烧结,除发生同组元之间的烧结外,还发生异组元之间的互溶或化学反应。烧结 体因组元体系不同有的发生收缩,有的出现膨胀。异扩散对合金的形成和合金均匀化具有决 定作用,一切有利于异扩散进行的因素,都能促进多元系固相烧结过程。如采用较细的粉末, 提高粉末混合均匀性、采用部分预合金化粉末、提高烧结温度、消除粉末颗粒表面的吸附气 体和氧化膜等。
活化烧结:是指采用物理或化学的手段使烧结温度降低、烧结时间缩短、烧结体活化烧 结性能提高的一种粉末冶金方法.活化烧结工艺分为物理活化烧结工艺和化学活化烧结工艺 两大类。
物理活化烧结:物理活化烧结工艺有依靠周期性改变烧结温度、施加机械振动、超声波和外 应力等促进烧结过程。
化学活化烧结工艺:(1)预氧化烧结。(2)改变烧结气氛的成分和含量。(3)粉末内添加微量 元素。(4)使用超细粉末、高能球磨粉末进行活化烧结。活化烧结主要用于钨、钼、铢、铁、 钽、钒、铝、钛和硬质化合物材料等的烧结。
活化烧结过程烧结过程是一个物理化学反应过程,其烧结反应速度常数K可用下式表示
[1]:K=AexP(-Q/RT)式中A为包含反应原子碰撞的“频率因素”在内的常数。为烧结过程活化 能;T为烧结温度。由上式可以看出,提高烧结温度T、降低烧结活化能Q和增大A值均可提 高烧结速度。活化烧结是指降低烧结活化能Q的烧结方法。
实现方式活化烧结主要是从3个方面来实现的:(1)改变粉末表面状态,提高粉末表面原子活 性和原子的扩散能力。(2)改变粉末颗粒接触界面的特性,以改善原子扩散途径。(3)改善 烧结时物质的迁移方式。[2]
活化剂的选择准则(1).活化剂在烧结过程中形成低熔点液相(2).活化剂在基体中的溶解度 应低,而基体组元在活化剂中的溶解度要大。(3).活化剂应在烧结过程中偏聚在基体颗粒之 间,为基体组元间的物质迁移提供通道。
烧结气氛
为了控制周围环境对烧结制品的影响并调整烧结制品成分,在烧结中使用以下几类不同功能 的烧结气氛:
氧化性气氛,包括纯氧、空气、水蒸气等,用于贵金属的烧结,氧化物弥散强化材料和某 些含氧化物质点电接触材料的内氧化烧结以及预氧化活化烧结;
还原性气氛,包括氢、分解氨、煤气、转换天然气等,用于烧结时还原被氧化的金属及保 护金属不被氧化,广泛用于铜、铁、钨、钼等合金制品的烧结中;
惰性或中性气氛,包括氮、氩、氦及真空等;
渗碳气氛,即CO, CH4及其他碳氢化合物的气体,对于铁及低碳钢具有渗碳作用;
渗氮气氛,即NH。以及对于某些合金系而言的N2。对于不同合金,上述分类可以有变 化。在烧结过程中,在不同阶段可能采用不同的气氛。
烧结防氧化
如果是气氛烧结,主要控制气氛
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