溶胶-凝胶法制备有机／无机纳米杂化涂料的现状及展望.docx

Ja n. 2013Vo Ja n. 2013 Vo l.46 No.1 46 溶胶-凝胶法制备 有机/无机纳米杂化涂料的现状及展望 张 浩,王 笛2 (1. 安徽工业大学建筑工程学院，安徽马鞍山 243032; 2. 河海大学文天学院土木工程系，安徽马鞍山 243031) [摘 要] 溶胶-凝胶法制备的有机/无机纳米杂化涂料具有许多优点。介绍了溶胶-凝胶法制备有机/无机纳 米杂化涂料的研究现状，并对此作出了展望。 [关键词] 溶胶-凝胶法；纳米杂化涂料；研究现状；展望 [中图分类号] TQ630.6 [文献标识码] A [文章编号]1001-1560(2013)01-0046-02 0 前 言 有机/无机纳米杂化涂料是将有机功能分子或聚 合物掺入无机网络中，在有机、无机分子之间形成化 学键的一类新型材料12)。这类涂料由于有机、无机 分子之间形成了稳定的化学键，有机和无机网络交联 在一起，从而达成了有机、无机相的纳米级分散，制成 的涂层综合了有机涂层(抗渗性、耐蚀性、柔韧性等) 及无机涂层(耐磨性、耐热性、耐蚀性等)的优点，同时 较大程度地弥补了两者的缺点。相比于普通涂料， 有机/无机纳米杂化涂料的许多性能都得到了改进， 如力学性能、防腐蚀性能、电学性能、防霉杀菌性能 等[3-5]。 溶胶-凝胶法制备涂层一般以易于水解的金属化 合物在某种溶剂中与水发生反应，经水解和缩聚而逐 渐凝胶化，再经过干燥、烧结等处理得到所需材 料6.7。与传统的材料制备方法相比，溶胶-凝胶法具 有以下特点[89]:(1)可低温合成氧化物，制备过程易 于控制，可以得到中低温加热的制品或传统方法难以 得到的材料；(2)可以提高制品的均匀性，多组分制品 的均匀度可达到分子或原子尺度；(3)制品的纯度高， 性能较好；(4)可按照使用要求添加组分，合成具有各 种功能的新材料；(5)生产效率高。溶胶-凝胶法可用 来制备有机、无机纳米杂化涂料，实现有机、无机相的 杂化；且起始反应在液相中进行，无机、有机分子之间 [收稿日期] 2012-08-12 [通信作者] 张 浩(1982-),硕士，主要从事室内空气 的检测与净化技术研究， E-mail: fengx163.com 混合相当均匀，所制备的涂料也相当均匀，这对控制 涂料的物理化学性能至关重要。溶胶-凝胶法制备有 机/无机纳米杂化涂料是涂料工业的一个重要研究方 向。 1 研究现状 1.1 有机/无机杂化光固化涂料 紫外光固化涂料具有固化快、环保、节能等优点， 是现代工业化大生产的优秀涂料之一，但也存在着一 些缺点：其光线穿透能力有限，只适用于由透明增强 材料与透明树脂构成的复合材料；同时紫外光固化涂 料中常常加入过量的光引发剂，残存的引发剂受到光 线照射后产生的自由基会加速材料的老化；紫外光固 化涂层交联收缩产生收缩应力，与金属表面等光滑底 层的附着力不佳；紫外光固化后的漆膜较脆、易裂，收 缩产生的空隙也会使空气和水分较易通过，耐腐蚀性 能不佳。采用溶胶-凝胶法制备的有机/无机杂化光 固化涂料兼有柔韧性和刚性，无机与有机相间以共价 键结合，从而使有机/无机光固化涂层表面的两相界 面更紧密，致密度、硬度和耐磨性都得到很大的提高， 耐腐蚀性有所改善；且无机纳米粒子的耐热性较高， 可提升整体漆膜的耐热性能。目前用这种方法制备 的产品有透明硬质的光固化环氧丙烯酸酯树脂杂化 涂料、光固化环氧丙烯酸酯/SiO?杂化涂料、光固化聚 氨酯丙烯酸酯/SiO? 杂化涂料等[10-12]。 1.2 有机/无机杂化水性涂料 相对于溶剂型涂料，水性涂料具有许多优点[]: (1)水为溶剂，节省资源；(2)可在潮湿环境中直接涂 第46卷 · 第1期2013年1月材料保护47溶胶 第46卷 · 第1期 2013年1月 材料保护 47 覆；(3)涂装工具用水清洗，大大减少清洗溶剂的消 耗；(4)电泳涂膜均匀、平整。然而，水性涂料也存在 诸多缺点[14]:(1)对施工过程及材质表面清洁度要求 高；(2)对抗强机械作用力的分散稳定性差；(3)对涂 装设备腐蚀性大；(4)烘烤型水性涂料对施工环境条 件要求较严格；(5)烘烤能量消耗大；(6)沸点高的有 机助溶剂在烘烤时产生很多油烟，影响外观；(7)耐水 性差。溶胶-凝胶法制得的有机/无机杂化水性涂料， 形成了交联网络状结构， 一方面可以提高涂层的耐水 性，提高其抗水解能力，另一方面可改善填料与树脂 的相容性，使得颜填料均匀分散在树脂中，提高使用 效率。 以丙烯酸乳液、硅溶胶等为原料，通过溶胶-凝胶 法制备了有机/无机杂化水性涂料，涂层性能较 好[15]。以正磷酸乙酯(TEOS) 为主要原料制得了硅 溶胶-苯