热胀性微胶囊的制备及其在水性木器功能涂料中的应用.docx

胡剑青等：热胀性微胶毒的制备及其在水性木器功能涂料中的应用 1201 基金项目：国家自然科学基金资助项目;中央高校基本科研业务专项资金资助项目(2009ZM0046) 收到初稿日期：2009-12-06 收到修改稿日期：2010-03-20 通讯作者：胡剑青 作者简介：胡剑青 (1975一),男，江西抚州人，博士，讲师，从事涂料、油墨、胶粘剂及功能性聚合物的研究。 热胀性微胶囊的制备及其在水性木器功能涂料中的应用 胡 剑 青 ， 郑 智 贤 ， 涂 伟 萍 ， 王 锋 (华南理工大学化学与化工学院，广东广州510640) 摘 要： 以聚(丙烯腈- 甲基丙烯酸甲酯- 丙烯酸丁 酯)为壳，对甲苯磺酰肼(TSH) 为核，通过悬浮聚合法 制得热胀性微胶囊。探讨了乳化剂和单体组成对微胶 囊粒径、热膨胀性能的影响，并对其结构与性能进行了 表征。红外谱图证实了AN-MMA-BA 共聚物对 TSH 的成功包覆。微胶囊的横切扫描电镜图片显现出规整 的核-壳结构。壳层共聚单体组成 AN/MMA/BA 为 70%/20%/10%时所合成的微胶囊具有良好的热胀性 能，含2%热胀性微胶囊的水性木器涂层经热处理后 明显膨胀；热失重分析表明，较之于未加微胶囊的涂 层，加入2%热胀性微胶囊涂层胶膜的失重起始温度 提高了20℃以上，涂层热稳定性能提高，热分解温度 范围为210～380℃,在250～320℃之间缓慢分解。 关键词： 微胶囊；水性木器涂料；阻燃涂料；热膨胀 中图分类号： TQ637.8 文献标识码：A 文章编号：1001-9731(2010)07- 1201-04 1 引 言 微胶囊技术是用高分子或天然成膜材料把分散的 固体、液体或气体包覆而形成微小粒子的方法[1]。该 技术开发始于1953年美国NCR 公司无碳复写纸用微 胶囊的专利[],近年来，微胶囊技术已经在制药、食品、 纺织等方面取得广泛的应用，在储热节能、自修复功能 材料等新兴领域也成为热门课题[37]。目前，微胶囊技 术应用于功能涂料的开发报道还很少。热胀性微胶 囊，已经广泛应用于发泡油墨和相变材料等方面[8,9], 其内核材料一般采用低沸点液态烷烃，受热发生液-气 相变，体积增大，实现膨胀[10]。然而烷烃为易燃物，不 能满足防火木器涂料的应用要求。对甲苯磺酰肼 (TSH) 是一种固体发泡剂，在105℃左右受热分解为 对甲苯磺酸和氮气，产物不易燃，可适用于防火木器涂 料。本文拟采用悬浮聚合法，以 AN-MMA-BA 共 聚 物为壳，TSH 为核，制备热胀性微胶囊，探讨乳化剂和 单体组成对微胶囊粒径、热膨胀性能的影响，进一步对 微胶囊进行结构和性能分析，并研究其应用于水性木 器涂料所表现出的热膨胀和热稳定性能。 2 实 验 2.1 实验原料 丙烯腈(AN)、 甲基丙烯酸甲酯(MMA)、 丙烯酸丁 酯(BA),AR, 偶氮二异丁腈，CR, 天津科密欧化学试剂 有限公司；聚乙烯吡咯烷酮(PVP,M,23000,CR), 上海 伯奥生物科技有限公司；对甲苯磺酰肼(TSH), 苯乙烯- 马来酸共聚物钠盐(SMC),AR, 购自 Aldrich-Sigma 公 司；叔十二烷基硫醇(TDM), 上海凌峰化学试剂有限公 司；磷酸镁(Mg? (PO?)?)、 氯化钠、盐酸，AR, 国药集团化 学试剂有限公司；单体使用前以5%NaOH 溶液与去离 子水洗3次，其余原料使用前未处理。 2.2 合成过程 具体的合成工艺步骤：(1)取去离子水45.0~ 50.0g, 磷酸镁2.0～3.0g,PVP2.0～2.5g, 氯化钠2.0 g,用稀盐酸调节 pH 值至4左右；加入乳化剂苯乙烯- 马来酸共聚物钠盐0～1.5g, 分散均匀，得到连续相； (2)取单体 AN 30～40g,MMA 0～15.0g 及 BA 0~ 10.0g,TSH15.0～25.0g, 溶解后，加入偶氮二异丁腈 1.5～2.0g,TDM 2.0g,得到分散相；(3)将连续相和 分散相在1000r/min 下机械分散1min, 然后用 JY92- 11型超声波分散设备(200W) 分 散 1min,形成均匀悬 浮液体系；(4)将悬浮液转入带有冷凝回流的密闭反应 器中，通入氮气并搅拌，升温65℃,反应15h,制得微胶 囊浆料；(5)浆料经5000r/