双酚A改性UV固化水性聚氨酯涂料的制备及性能研究.docx

2010年增刊I(41) 卷72劫 私 材 2010年增刊I(41) 卷 72 基金项目：石河子大学高层次人才启动基金资助项目(RCZX200712) 收到初稿日期：2010-01-21 收到修改稿日期：2010-04-27 通讯作者：刘志勇 作者简介：方振华 (1983一),男，湖北人，在读硕士，师承刘志勇教授，从事高分子材料的合成与研究。 双酚 A 改性 UV 固化水性聚氨酯涂料的制备及性能研究 方振华1,2,陈宏伟1,尚建疆1,2,刘志勇1 ·2,骈继鑫1,孙 伟1 (1. 石河子大学化学化工学院，新疆石河子832003; 2. 新疆兵团化工绿色过程重点实验室，新疆石河子832003) 摘 要 ： 以异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI) 、 聚乙二 醇(PEG,Mu=600) 和二羟甲基丙酸(DMPA) 为主 要原料，双酚 A 作扩链剂，在 UV 光固化水性聚氨 酯大分子链中引入刚性芳环结构来改善涂膜的耐热 性，产物结构经 FT-IR 证实。研究了 DMPA 含量、 IPDI/PEG600 摩尔比以及双酚 A 改性对乳液及涂 膜性能的影响。结果表明，DMPA 用 量 5 . 7 6 % 后，乳液贮存稳定期可6个月；随着 DMPA 用量 从5 . 76%增加到9 . 04%时，乳液的平均粒径随 DMPA 含量的增大而变小，其值从90.16 μm 减小 到43.30μm;IPDI/PEG600 摩尔比3 .4时，涂膜 外观及其涂膜性能较好；经双酚 A 扩链改性后的 UVWPU 固化膜的铅笔硬度为 H、 附着力1级、5% 失重温度为233℃,较改性前提高了14℃,玻璃化转 变温度提高了7.07℃,涂膜的附着力、铅笔硬度均 得到了提高，涂膜在100℃条件下烘烤200h 无变 化。 关键词： UV 固化；水性聚氨酯；双酚 A; 改性 中图分类号： TQ630.7 文献标识码：A 文章编号：1001-9731(2010)增刊I- 0072-04 1 引 言 UV 固化水性聚氨酯涂料(UVWPU) 以水为分 散介质，具有无毒、无污染、固化快、能耗低、涂膜硬 度高、附着力强、安全性好等优点，是一种环保节能 涂料，近年来已获得快速发展，广泛应用于装饰、电 子通讯和汽车工业领域[1~3]。然其涂膜耐热性能较 差，因而极大地限制了其应用范围，使其优良的性 能得不到充分发挥。因此，许多学者利用不同的技 术途径来改善其耐热性能，并做了大量的研究工作。 熊远钦]等人以 TDI、HEA、 甲基丙烯酸缩水甘油 酯等对树枝状多元醇进行改性，合成了可快速光固 化的树枝状聚氨酯丙烯酸酯，其固化膜具有较好的 硬度、柔韧性和附着力，但其5%失重温度仅208℃。 而通过合成特定的硬段结构以保护其亲水链节后， 可使成膜物的耐热性能增强[],Chenyan Bai[]等 人 对分别用异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI) 和甲苯-2,4- 二异氰酸酯(TDI) 为原料合成的不同硬段结构的 UVWPU 的热性能进行了研究，发现以TDI 为硬段 的固化膜的开始热分解温度为156℃,比用IPDI 为 硬段的固化膜高11℃。郝广杰[8]等人发现以 TDI 为原料，用双酚 A 作扩链剂，制备水性聚氨酯树脂 不仅可提高其力学性能和玻璃化转变温度，并对乳 液粒径影响不大，但 TDI 生产的产品耐候性差、易 黄变。本文以 IPDI、聚乙二醇(PEG,M,=600)、 二 羟甲基丙酸(DMPA) 和丙烯酸羟乙酯(HEA) 为主 要原料，采用双酚A 单体扩链改性，在 UVWPU 大 分子链中引入刚性的芳环结构，合成出含芳环硬段 结构的改性 UV 固化水性聚氨酯涂料，以提高其耐 热等性能，并对影响涂膜相关性能的因素进行了研 究 。 2 材料与实验方法 2.1 实验材料及预处理 PEG600 和 DMPA 使用前于95℃下真空干燥 12h 以上，三乙胺(TEA) 和丁酮使用前重蒸，并加入 0.4nm 分子筛保存，HEA 加入0.4nm 分子筛，其余 试剂均直接使用。 2.2 聚氨酯水分散体的制备 按计量称取 PEG600 和 DMPA, 加入带 N? 保 护的四口瓶中，搅拌，加入 IPDI 和二月桂酸二丁基 锡，70～80℃反应，用二正丁胺法检测—NCO 的含 量，达到理论值后，降温，加入双酚 A, 升温，反应 至—NCO 达到理论值后，降温，加入 HEA 反应，取 样测试至—NCO 的 FT-IR 特征吸收峰消失后，降 温，期间用丁酮降粘，加三