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离子液体在有机合成反应中的应用 离子液体在有机合成反应中的应用 吕菊波刘春萍刘淑芬 胡玉才林洁马辉耿长江 (烟台师范学院化学与材料科学学院，烟台264025) 摘要:离子液体作为一种吸引人的潜在的非常有价值的新型溶剂，有蓍无明显蒸气压、 比许多传统溶剂易处理以及具有优良的可设计性等优点。作为一类新型的绿色介质(离子液体 在许多有机台成反应中表现出了常规溶剂难以比拟的效果。本文综述了近年来离子液体在有机 合成反应中的应用的研究进展。 关键词:离子液体有机合成溶剂 j 席子液体的特性 室温离子液体是指主要由有机阳离子和无机或有机阴离子构成的，在室温或室温附近温 度下是液体状态的盐类，以下简称离子液体 。 离子液体作为一种相对环境友好的有机反应的溶剂得到广泛的使用，这是因为它与传统 的溶剂相比有着显著的优点【2J:(1)几乎无蒸气压，不挥发，不燃，不爆炸，因此可彻底消 除因挥发而产生的环境污染问题;(2)熔点低，呈液态的温度范围广，有较好的化学和热稳 定性，通常在高达300。C时不分解;(3)能溶解大量有机物和无机物，更重要的是通过改变 阴阳离子的不同设计，可调节其对物质的溶解度和其他性质(如酸碱性和配位能力)，因此， solvents)”;(4)通常由弱配位的离子组成，具有高极性潜力而 非被称为“可设计性溶剂(designed (5)含Lewis酸(如 配位能力，因此可溶解过渡金属络和物，而不与之发生配合作用; AICl3)的离子液体，在一定条件下表现出k“s、Bromted、Franklin酸甚至超强酸的酸性。因 此，此类离子液体在作为反应介质的同时还往往起催化剂的作用;(6)后处理简单，可循环 使用;(7)制备简单，价格相对便宜。 正因为表现出以上独特的性质，离子雍体作为“清洁”与绿色化学反应的介质得到国内外 学 [3J。关于其组成、结构、物化性质已在许多综述性 文者的关注，被称做未来的环境友好溶剂 章中作了总结，本文主要介绍离子液体在有机合成反应中的应用。 2 离子液体在有祝合成反应尹的应用 传统有机合成反应所使用的溶剂大多存在着有毒、易挥发、易燃易爆等许多缺点。随着 绿色化学逐渐成为化工生产可持续发展的方向，在有机合成中采用无毒无害的绿色溶剂便成 了绿色化学的重要研究内容【41。离子液体作为反应介质表现出了常规溶剂难以比拟的效果。 2(1环氧化反应 Wang等?在室温下，在离子液体[CnMim]Pr6,HzO(n=3，4，5，6)二相体系中，使用H20z作 氧化剂，发生缺电子的n，口一不饱和羰基化合物的环氧化反应。在最优条件下，底物,NaOH与 8202,rE物的摩尔比均为5:I，a，口一不饱和羰基化合物如异亚丙基丙酮氧化物、亚苄基丙酮和查 耳酮几乎完全转化成相应的蛳p一环氧酮。与传统的相转移催化(PI?)体系相比，[c枷IIll]PFi, ?898? H20相催化体系展示了对口，口一环氧酮的良好的选择性。另外，[CnMIm]PF6可被使用8次 而在异亚丙基丙酮氧化物的环氧化反应中几乎保持了原来的活性。 1CnMImlIPKI,H20 ，,H202,OH—n艮 私 R， 一形盹 反应机理: O I，o、{0 、火冬OOH炎念。一,-姒 一,。U?UH 根据质量转移模式，[c4MIlTl]PF6的小部分溶解入水中，与H202交换了阴离子，形成了Q+ OOH一，然后Q+OOH一转移到[C4MImJPF6相中引起了环氧化反应。正是由于 (=4Mira]PF6的特 殊性质，a，p一环氧酮的开环水解被有效的抑制，所以导致了a，p一环氧酮【 的高选择性。 Q+掣。 9+ooH? 从寻从 Q+:diail。k。yl -ium anio X-:hcxafluorophosphatc “等(6]研究了锰卟啉催化下，在环境友好的离子液体[bmira]PF6中研究了烯烃和二乙酸 碘代苯的环氧化反应。[brrliln]PF6,cH2C12作为反应介质的使用比有机催化相有明显优势:反 应 CH2C12中高许多;该离子液体,{孟nl-啉体系可重复使用至少12 过程高效进行，且速率比在 次而不损失活性。通过研究uv—Vis光谱，推测在离子液体中由于Mn一羰基系列中间产物 更好的稳定性而加速了反应的进行。 2(2 Diets—Al瞳r环加成反应 离子液体是进行Diels—Alder反应非常好的溶剂。迄今为止所研 究的所有离子液体都不 同程度的促进了Diels—Alder反应，但是其中的影响因素目前还不十分清楚。 Zulfiqr等[7]以离子液体作安全的、可循环的反应介质，微囊包覆的(CF3S03)3Sc作催化 剂，通过一锅煮的Diels—Alder反应生成了5，6一二氢一4一吡啶衍生物。 jL9Me R，