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麦草乙醇法分解粗乙醇木素的研究 用乙醇对麦草进行无痛分解，获得的浆料经过加工，改进后的微观纤维含量提高。剩下的分解溶液中含有大量木素、洗涤剂和乙酸等副产品。木素可用作酚醛树脂胶黏剂和其它化学药品生产的原料,具有很大的利用价值。由文献知道,无污染分解液的pH值、温度和乙醇浓度都影响乙醇木素的溶解性,因此,本文采用加水、加酸和调节温度的方法回收麦草乙醇法分解液中的粗乙醇木素,并对乙醇木素进行了结构分析,为乙醇木素的改性利用打下基础。 1 实验 1.1 料片的平衡使用 麦草:取自汉兴造纸厂,储存6个月左右,切成20~40mm长的料片,平衡使用。乙醇水溶液:将市售95%浓度的酒精和自来水按一定比例均匀混合配置而成,用酒精计测浓度,并用酒精或者自来水调节至所要浓度。 1.2 旋转蒸发器zqs 15LZQS型电热旋转蒸煮锅:陕西科技大学机械厂生产,内可衬4个1.5L耐高压小罐。油浴加热,最高温度可达300℃。 2.3LZQS小型旋转式电热蒸煮锅:陕西科技大学机械厂生产,用于热置换洗涤乙醇浆。 旋转蒸发器,SENCO(R系列),上海申生科技有限公司。 DHG-9053A型电热鼓风干燥箱,上海一恒科技有限公司。 电热恒温水浴锅,北京科伟永兴仪器有限公司。 H5HI98107pH计,北京中西化玻仪器有限公司。 1.3 小罐蒸煮温度 将100g绝干原料和蒸煮液装入小罐,待油浴预热到160~170℃,放入小罐进行蒸煮。油浴在30~40min升至蒸煮温度195℃。蒸煮结束后,将小罐取出放在流水浴中快速冷却至室温,收集蒸煮废液,取出纸浆用于洗涤。 1.4 清洁过程 将乙醇浆转移到2.3L蒸煮锅,从锅体上部注入新鲜乙醇水溶液,升温至145℃,保温1h,收集洗涤废液,重复三次。 1.5 粗木素的干燥 量取200mL废液,倒入1000mL的烧杯,加入一定量的水,调节pH值到一定值后,把烧杯放入水浴锅中加热到合适温度,然后迅速取出抽滤,将滤纸和粗木素放入干燥箱中干燥至恒重。设滤纸质量为m1,干燥后m2,粗木素质量m=m1-m2。 1.6 木材的提取 木素的提纯采用K.Lundquist的方法。 1.7 德国brume产 傅里叶变换红外光谱仪,Tensor27,德国Bruke产。1HNM分析,在bruker-300型核磁共振仪上测试,氘代试剂为DMSO-d6,以TMS为内标。 2 结果与讨论 2.1 小麦草是无废水分解溶液中的木素分离 2.1.1 乙醇与木素的溶解 乙醇浓度影响木素的溶解,麦草无污染分解正是利用乙醇对木素的溶解,达到麦草中木素与纤维素和半纤维素的分离。据Ni等人的研究表明,乙醇浓度在47.5%~70%之间时,乙醇水溶液对乙醇木素具有较好的溶解能力。本实验蒸煮时的乙醇浓度为55%,洗涤时的乙醇浓度为70%,麦草中大部分木素都溶解到分解废液中。加水稀释,实际上是降低乙醇浓度,如图1所示,随着稀释比例的增加,得到的木素质量也逐渐增加,稀释比为1时得到的木素质量比稀释比为0.5时多大约16.8%,而稀释比为2时得到的木素质量比稀释比为1的只增加大约1.16%,再继续增大稀释比,木素质量的增加更为缓慢。物质的溶解与溶度参数有关,它是分子间作用力的一种量度,用单位体积内的内聚能表征。随着浓度的降低,单位体积内的内聚能降低,分子间的作用力也相应降低,导致溶度参数减小,因此乙醇木素就沉淀析出。考虑到用水量,本实验最佳的稀释比例为1。 2.1.2 乙醇对于木素回收剂为2.5时其乙醇 图2为不同pH值对乙醇木素回收量的影响。由图2可知,随着pH值的增加,乙醇木素的回收量先增加,然后逐渐减少,pH为2.5时比pH为2时木素回收量增加30.3%,而pH为3时比pH为2.5时减少15.4%。在乙醇废液中,木素通过溶解和润胀,进入木素分子内部,使得木素均一稳定溶于乙醇中,pH值的降低,H+与乙醇木素上的负电荷基团发生亲电反应,乙醇木素分子间缩合凝聚,形成沉淀析出。因此,乙醇木素回收的最佳pH值为2.5。 2.1.3 乙醇木素的回收试验 温度对乙醇木素的回收量的影响如图3。从图3中可以看出,随着温度的升高,乙醇木素的回收量逐渐减少, 30℃时比20℃时乙醇木素的回收量减少4.38%,40℃时比30℃时乙醇木素的回收量减少35.2%,40℃木素回收量的减少变缓。木素在乙醇溶液中的溶解度对温度的变化非常敏感,温度越低,乙醇木素的溶解度越小,并且在较高温下,乙醇木素变为黑色黏状物,不利于分离回收。综合考虑,选定20℃为回收乙醇木素的最佳温度。 2.2 乙醇法和碱法提取木素相结合的特点就是,其符合以下把 对回收的乙醇木素初步成分分析并与碱木素比较结果如图4。从图4中可以看出,虽然是麦草蒸煮废液,灰分含量却很小,而聚糖含量比碱木素高出10%以上,相应的乙醇木素含量为91.28%,碱木