第四章 光谱技术.pptVIP

对于一个化合物的NMR谱，吸收峰的数目等于分子中不等性质子的数目，各个吸收峰的面积之比等于积分曲线高度之比，也等于质子数之比。 下列分子有两组不等价质子，有两组峰。 第三十页，共四十三页，2022年，8月28日 吸收峰的裂分 例1: 乙醇的核磁共振谱 第三十一页，共四十三页，2022年，8月28日 第一页，共四十三页，2022年，8月28日 1、红外光谱 IR（Infrared Spectroscopy） 波长/m 10-14 10-12 10-10 10-8 10-6 10-4 10-2 100 102 宇宙线 γ 射线 X 射线 紫外线 可见光 红外光 微波 无线电波 （1）电磁波：也称作电磁辐射，其波长范围很广。 第二页，共四十三页，2022年，8月28日 当辐射光的能量正好等于电子的较高和较低两个能级 之差时辐射才能被吸收,即分子吸收辐射能是量子化。 对某一分子来说,它只吸收某些特定频率的辐射。 把某一有机化合物对不同波长的辐射的吸收情况(以透射率%或吸光度表示)记录下来,就是这一化合物的吸收光谱(如红外光谱,紫外光谱等)。 吸收光谱与分子结构的关系密切。 第三页，共四十三页，2022年，8月28日 一般的红外吸收光谱指的是中红外范围。 红外光波长范围 0.7~500μm，可分为三部分： 近红外 （λ=0.78~3μm，σ=12820~3333cm-1） 中红外 （λ=3.0~30μm，σ=3333~333cm-1） 远红外 （λ=30~300μm，σ=333~33cm-1） 红外光谱是以连续波长的红外线为照射源，提供了分子振动的信息（分子振动能级的跃迁）。 第四页，共四十三页，2022年，8月28日 （2）分子振动 分子吸收了红外线的能量，导致分子内振动能级的跃迁而产生的记录信号即为红外光谱图。 三原子分子的可能振动方式为： 对称伸缩振动 不对称伸缩振动 第五页，共四十三页，2022年，8月28日 第六页，共四十三页，2022年，8月28日 由于有机化合物为多原子分子，其红外光谱图必定非常复杂，我们不可能对谱图上的每一个吸收峰都作出解析，只要找出它们各自官能团中最典型的吸收峰就可以了。相同的官能团或相同的键型往往具有相同的红外吸收特征。 红外光谱可分为两个区域： 官能团区（4000~1500cm-1） 指纹区（1500~650cm-1） 第七页，共四十三页，2022年，8月28日 常见官能团的特征伸缩振动频率 第八页，共四十三页，2022年，8月28日 （3）图谱解析 解析红外光谱的一般步骤： （a）根据有机化合物的分子式计算不饱和度。 不饱和度=C原子数+1-H原子数/2-卤原子数/2+ 三价氮原子数/2 （b）分析官能团区（4000~1500cm-1）的吸收峰， 推断分子中可能存在的官能团。 （c）有烯、苯存在，解析指纹区（1000~650cm-1）。 第九页，共四十三页，2022年，8月28日 正辛烷的红外光谱 烷烃的红外光谱 第十页，共四十三页，2022年，8月28日 烯烃的红外光谱 3080cm-1为=C-H伸缩振动 1-辛烯的红外光谱 1640cm-1 C=C键的伸缩振动 第十一页，共四十三页，2022年，8月28日 炔烃的的红外光谱 1-己炔红外光谱图 3310~3320 cm-1： C≡C－H 2850~2950 cm-1: CH3, CH2 第十二页，共四十三页，2022年，8月28日 2-丁醇的红外光谱谱图 第十三页，共四十三页，2022年，8月28日 苯乙醚的红外光谱谱图 第十四页，共四十三页，2022年，8月28日 2-丁醇的红外光谱谱图 苯乙醚的红外光谱谱图 第十五页，共四十三页，2022年，8月28日 例题： 化合物A、B、C分子式为C5H6，在催化剂作用下，均可吸收3molH2，化合物B,C的IR吸收频率为3300 cm-1，而A在此区域无吸收，化合物A和B紫外光谱λmax：230nm，化合物C在200nm以上无吸收，试推导出A、B、C的结构式。 解：(1)根据可吸收3molH2和分子式，可知三化合物不饱和度为3。 (2)根据在3300 cm-1有红外吸收，表明B、C含有炔氢，而A则无。 (3)根据A、B紫外光谱λmax：230nm，说明化合物分子中存在共轭 A为： CH2=CHC≡CCH3 C为： CH2=CHCH2C≡CH 第十六页，共四十三页，2022年，8月28日 显微红外光谱