甲醇合成工艺的选择.docxVIP

甲醇合成工艺的选择 目前，测定了氢氧化钠和二氧化碳的压力法，并用甲醇法合成。一般流程主要是原料气生产、净化、甲醇合成、精馏等程序。图1为煤制甲醇一般工艺路线图。 甲醇的合成通常甲醇合成塔内进行。这是可逆放热反应, 为使反应过程适合最佳温度, 实现较高产量, 因此, 必须采取相应措施移走反应热。甲醇的分离采用冷凝分离法, 它是运用甲醇在高压下可能被冷凝的原理进行分离。高压下与液相甲醇呈平衡的气相甲醇含量随着温度降低、压力增高而下降。使气体循环, 一定要设置循环机以克服在合成回路中的阻力。气体在合成系统内循环, 是靠循环压缩机进行的, 因此, 系统中气体的流速较大, 气相法在设备管道出现较大的压力降, 从循环压缩机得已补偿。 1、 合成甲醇的工艺 甲醇合成属可逆强放热反应, 受热力学和动力学控制。一般在单程反应器中, CO和CO2的单程转化率不能达到100%。在反应器出口气体中, 甲醇含量只为4%左右, 未反应的CO、CO2和H2要与甲醇分离, 再压缩到反应器中。为确保反应器出口气体中甲醇含量较高, 通常采用30MPa以上的反应压力。按照操作压力的不同划分为高压法中压法和低压法生产。 (1) 高压合成法。这种方法是在压力为30MPa、温度为350℃左右时使用锌铬催化剂合成甲醇的工艺技术。其甲醇合成工艺流程是指压力在25-32MPa条件下进行的甲醇合成反应。我国开发的25-27MPa压力下在铜基催化剂上合成甲醇的技术, 出口气体中的甲醇含量在4%左右, 反应温度230-290℃之间。 (2) 低压甲醇合成方法。低压方法是在操作压力为5MPa, 反应温度在230-270℃的范围内, 空速6000-10000h-1, 使用铜基低温高活性催化剂生产甲醇的工艺。 (1) 帝国化学公司 (ICI) 低压甲醇合成工艺流程。ICI冷激型甲醇合成塔是ICI公司研制的。它采用低压法合成甲醇, 合成压力为5MPa, 这是甲醇生产工艺上的重要变革。此反应器适合大型化, 方便安装和维修。 (2) Lurgi低压甲醇合成工艺流程。这种甲醇合成工艺是由德国Lurgi公司开发, 此流程采用管壳型反应器, 催化剂装在管内, 操作压力5MPa, 温度为250℃。反应热由管间的沸腾水带走, 并副产中压蒸汽。 (3) 中压甲醇合成法。中压法是在以上方法的基础上开发的在5-10MPa压力下合成甲醇的方法, 这种方法解决了高压法的压力过高对设备、操作带来的问题, 同时也解决了低压法生产甲醇生产设备体积太大、生产能力较低、难以进行大型化生产的困惑, 降低了建厂费用和甲醇生产成本。中压法合成甲醇的工艺流程图见图2。 2、 固定床反应法也称“氧化应” (1) 浆态床。这种工艺采用的催化剂为CuCrO2/KOCH3或CuO—ZnO/Al2O3以惰性液体有机物为反应介质, 催化剂呈极细的粉末状分布在有机溶剂中, 反应器采用间歇式或连续式, 或者把单个反应器或多个反应器串联使用。此工艺的特点是原料气中的H2/CO比能在较宽的范围内变化, CO2和H2O对反应没有影响。它的缺点是反应温度高达200℃以上, 反应压力也很大, 在5.0-6.0MPa之间。 (2) 滴流床。滴流床反应器与固定床反应器的结构大致相同, 由颗粒较大的催化剂构成固定层, 液体以液滴方式从上到下流动, 气体也从上到下流动, 气体和液体在催化剂颗粒间分布。滴流床兼有浆态床和固定床的优点, 与固定床相象。催化剂装填量较大并没有磨蚀, 床层中的物料流动接近活塞流, 没有返混现象, 并具备浆态床高转化率、等温反应的优点, 适合低氢碳比的合成气。与同体积的浆态床对比, 滴流床合成甲醇的产率可以增加一倍。