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柞桂枝化学成分的提取 棕榈叶是壳体斗科的一种植物。它也被称为蒙古橡树。耐寒、干燥、适应性强。资源丰富。树叶、果皮、水果可用于治疗。具有清热、补水、解毒等功效。主要用于治疗细菌性腹泻、儿童消食、黄疸、肿胀、痔疮等症状。为了进一步研究柞树化学成分,开发柞树植物资源,本文对柞树枝(小枝,去叶)乙醇浸出液乙酸乙酯萃取物的化学成分进行研究,从中分离得到7个化合物,通过波谱性质并结合文献鉴定它们的结构分别为:(-)-开环异落叶松树脂酚(1)、(-)-表松脂醇(2)、β-谷甾醇葡萄糖苷(3)、(-)-表儿茶素(4)、β-谷甾醇(5)、水杨酸(6)和高根二醇(7),其中,化合物1、2、4、6和7为首次从该植物中分离得到。 1 实验部分 1.1 高效液相色谱法 北京泰克仪器有限公司X-6显微熔点测定仪(温度未校正);Bruker AM-400型核磁共振波谱仪(TMS为内标);高效液相色谱仪:HITACHI L-7100泵,HITACHI L-3350视差折光检测器,GL SCIRNCES Inc.Inertsil PREP-ODSuf06610×250 mm不锈钢柱;柱色谱硅胶(48～75μm,青岛海洋化工厂产品),薄层色谱硅胶板(烟台化工厂生产);乙酸乙酯、正己烷、正丁醇、甲醇等有机溶剂为分析纯。 1.2 齐大学天然产物的研究 实验原料柞树枝,2008年8月10日采于黑龙江省五大连池,经本研究室鉴定为Q.mongolicus Fisch,标本收藏于齐齐哈尔大学天然产物研究室(编号为:QM。 1.3 萃取物的制备 干燥树枝4.25 kg剪碎后每次用16 L无水乙醇室温浸泡3 d后过滤,重复3次,合并提取液,浓缩至500 mL左右,依次用石油醚萃取(3×300 mL)、乙酸乙酯(4×300 mL)、正丁醇(3×200 mL)萃取,分别合并不同溶剂萃取液,浓缩得石油醚萃取物30.9 g、乙酸乙酯萃取物34.9 g、正丁醇萃取物13.2 g。乙酸乙酯萃取物(34.9g)经多次硅胶柱层析分离,HPLC纯化得化合物1(3.5 mg),3(12.6 mg),2(4.0 mg),4(12.0 mg),5(12.0mg),6(6.8 mg),7(862.0 mg)。 2 结果与讨论 2.1 结构评价 2.2 --开环异落叶松树脂酚的合成 干燥的柞树枝粉碎后用无水乙醇浸泡提取,乙醇浸出液经减压浓缩,加水分散后,依次用正己烷、乙酸乙酯和正丁醇萃取,分别制得正己烷乙酸乙酯和正丁醇提取物,三种提取物在柞树枝中的质量分数分别为0.73%、0.82%和0.32%。乙酸乙酯提取物经硅胶柱色谱、高压液相色谱等分离方法进行分离,从中得到7种单体化合物,依据理化性质和波谱数据分析鉴定它们的结构分别为:(-)-开环异落叶松树脂酚(1)、(-)-表松脂醇(2)、β-谷甾醇葡萄糖苷(3)、(-)-表儿茶素(4)、β-谷甾醇(5)、水杨酸(6)和高根二醇(7),其中高根二醇的含量最高,在乙酸乙酯提取物中的质量分数为2.50%,化合物1、2、4、6和7为首次从该植物中分离得到。 化合物1,白色固体。1H NMR(400 MHz,CDCl3)δ6.80(2H,d,J=8.0 Hz,H-2,H-2′),6.63(2H,dd,J=8.0 Hz,H-5,H-5′),6.58(2H,d,J=1.6 Hz,H-6,H-6′),4.12(2H,d,J=7.2 Hz,Ha-9,Ha-9′),3.55(2H,dd,J=11.6 Hz,Hb-9,Hb-9′),2.73(2H,dd,J=8.0 Hz,Ha-7,Ha-7′),2.66(2H,dd,J=6.8 Hz,Hb-7,Hb-7′),1.86(2H,m,H-8,H-8′),7.30(2H,s,OH-4,OH-4′),5.50(2H,brs,OH-9,OH-9′),3.80(6H,S,OMe-3,OMe-3′),上述数据与文献对照,与(-)-开环异落叶松树脂酚的数据基本一致,确定为(-)-开环异落叶松树脂酚。 化合物2,无色颗粒状晶体(石油醚-乙酸乙酯),m.p.138～139℃。1H NMR(400 MHz,CDCl3)δ6.96(1H,d,J=1.5 Hz,H-2′),6.91(3H,m,H-2,5,5′),6.84(1H,dd,J=8.1,1.7 Hz,H-6),6.79(1H,ddd,J=8.1,1.8,0.7 Hz,H-6′),5.58(1H,s,OH-4 or 4′),5.56(1H,s,OH-4′or 4),4.86(1H,d,J=5.4 Hz,H-7′),4.43(1H,d,J=7.2 Hz,H-7),4.12(1H,dd,J=9.3,1.0 Hz,H-9 ax),3.92(3H,8,H-10′),3.9l(3H,s,H-