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质子交换膜燃料电池的发展现状与问题 随着世界经济的快速发展，特别是中国经济近20年来平均每年7.8%的增长率，显著增加了能源需求。20世纪70年代的“能源危机”促使各国认真审视自己的能源结构,并寻找新的能源,太阳能、风能、水力、潮汐能、地热能、生物能、核能等均得到了很大的发展,这在一定程度上降低了人类对石油、天然气和煤等化石燃料的依赖。然而,“车载能源的潜在危机”并没有得到有效解除,也就是说,当石油、煤和天然气用完后,人类用什么来驱动汽车的问题依然存在。能源短缺已是世界性问题,预计到21世纪中叶,主要能源——石油将枯竭。 作为新能源之一的燃料电池被美国《时代周刊》列为21世纪的高科技之列。燃料电池是一种将储存在燃料和氧化剂中的化学能直接转化为电能的装置,当源源不断地从外部向燃料电池供给燃料和氧化剂时,它可以连续发电。常见的燃料电池主要有质子交换膜燃料电池和直接甲醇燃料电池。文中针对燃料电池的基本原理,对质子交换膜燃料电池(proton exchange membrane fuel cell,PEMFC)所面临的困难及解决办法进行介绍,并对其发展进行展望。 1 pemfc在氢脆 质子交换膜燃料电池是由氢阳极、氧阴极和质子交换膜构成,其原理相当于电解水的“逆”过程,即: 氢阳极是氢气发生氧化反应而产生质子的场所,氧阴极是氧气发生还原反应并生成水的场所。质子交换膜的作用是使阳极产生的质子通过该膜到达阴极,与阴极的氧反应生成水,并释放一定的能量。 由于该过程不经过燃烧,因此不受卡诺循环的限制,能量转化效率比较高(汽车内燃机效率仅为14%~18%),可以达到40%~50%。PEMFC的工作温度为60~100℃,室温下的额定功率为80%,其本质上是将氢和氧通过氧化还原反应生成水,没有任何污染物产生,属于环保型新能源,面对日益严重的环境污染,非常有必要推广使用,被认为是21世纪最为重要的能源动力之一。燃料电池的反应系统实际上是电池堆。 2 困难和解决办法 目前,限制PEMFC推广应用的关键,一是在于制造成本,二是在于储氢困难。 2.1 pt催化剂的制备 催化材料是决定燃料电池反应速度的关键,PEMFC所使用的催化材料以碳载铂基催化剂和非铂催化剂为主。 铂基电催化剂是传统的催化剂,由于它耐酸、耐碱且性能稳定,还可以回收利用,是目前使用最广的催化剂;但是其催化效果并不理想,原因是它有着较高的过电位(一般大于0.3V)。铂的使用量已经从早期的4mg/cm2有了很大降低,达到0.02 mg/cm2,虽然Pt/C催化剂活性高且性能稳定,但是铂金属十分昂贵,特别是我国铂族金属资源非常短缺,因而很有必要降低铂金属担载量,进而降低制造成本。Smirnova A等人以凝胶碳作载体,利用丝网印刷技术成功制备了Pt/CA催化剂,Pt载量为0.06~0.6mg/cm2;Ysmael Verde-Gomez等人研究发现,加热分解Pt(NH4)2Cl6,可以得到分布均匀的Pt催化剂。目前,制备催化剂的主要技术有浸渍法、胶体法、醇还原法、间歇微波加热法、离子交换法等。 醇是液体燃料,储存、保管、充加、携带都很方便,可以利用现有的汽油的储存、保管、充加网络。其中甲醇还可以利用地方性的小型甲醇生产体系来供应,甲醇比氢气的比能量更高,而且甲醇充加速度快,不需要特殊的安全装置,只要燃料箱有足够的容量,燃料电池电动车(FCEV)的行驶里程就可以大大延长。这种氢源储存方便,来源广泛,适合大规模应用。但是对于PEMFC来说,此种氢源含有的C经过反应可能会生成CO,使铂催化剂中毒,大大减弱铂的催化效果,这又从一定程度上阻碍了PEMFC的发展。对于阳极催化剂而言,研究抗CO中毒的铂基催化剂成为当务之急。 目前,有一种解决办法是通过引入其它金属元素,从而研发出新型、高效、稳定的多元催化剂。WO3是抗CO中毒性能良好的材料,在催化剂中加入WO3,对H2/CO的催化活性有明显提高。Pt-Ru/C合金催化剂是目前PEMFC中最具代表性,同时也是较为成熟的抗CO中毒阳极催化剂,它通过Pt和Ru的协同作用,降低CO的氧化过电势,使电池在CO存在时的抗中毒性能明显提高。二元催化剂中,研究较多的有Pt-Ru,Pt-Sn,Pt-Cr,Pt-Co和Pt-Ni等,三元合金则有Pt-Ru-Mo,Pt-W-Co,Pt-Ru-W及Pt-Ru-Nb等。另一种解决的办法是研究CO使Pt催化剂中毒的机理,从而在根本上解决CO中毒问题。 非铂催化剂主要有金属氧化物催化剂和一些螯合物催化剂。 2.2 重组子导电率 质子交换膜是PEMFC的关键技术,目前主要使用Nafion膜。燃料电池对Nafion膜的厚度有严格限制,如果Nafion膜被覆过厚,将防碍反应气体向Pt扩散;如果Nafion膜被覆过薄,又将降低催化层的质子导电率