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伏杀硫磷流动注射化学发光检测方法的建立 伏杀硫磷也被称为伏杀磷。该化学被称为s-6-氯-2-氧代-3（2h）-苯并唑基。甲基。o，o-二丁基二硫酸酯的结构复杂如图1所示。具有较强的接触效果和抗虫性。它对农业、果树、园艺昆虫、蚜虫、夜蛾、流行病等的杀死有很强的疗效。在植物体内，由于微生物的作用，很快分解为简单的无毒化合物，在植物、动物和土壤里，有毒残留物几乎是有机磷本身。 目前对伏杀硫磷的检测方法主要是气相色谱法，该方法的仪器使用成本较高，而化学发光分析法是一种简便、低成本、可以实现快速分析的检测方法。近几年来有利用化学发光法（CL）检测有机磷农药的文献，但利用化学发光直接检测伏杀硫磷的文献至今未见报道，本文研究发现伏杀硫磷对过氧化氢和鲁米诺体系的化学发光有抑制作用，并建立了一种用流动注射化学发光（FI-CL）检测伏杀硫磷的方法。 1 实验部分 1.1 气相色谱法分析 IFFM-E型流动注射化学发光分析仪（西安瑞迈电子科技有限公司）；PHS-3C型酸度计（上海大普仪器有限公司）；气相色谱仪（Agilent 7890N,FPD检测器）。 农药标准品：伏杀硫磷（94.0%），购于德国Dr.Ehrenstorfer公司。 1.2 流通池f的降解 流动注射化学发光仪器流路图如图2所示，一定量的鲁米诺溶液通过a通道进入采样环内，伏杀硫磷溶液作为载液b通道与之混合后进入流通池F；将过氧化氢溶液经c管道注入到流通池F。溶液在流经流通池F的过程中由于扩散作用而发生化学反应，并产生一定的光强度ICL，由计算机采样并处理。实验参数由仪器优化设定，光电倍增管工作电压为900V，增益为1。伏杀硫磷对鲁米诺-过氧化氢化学发光体系有抑制作用，并且抑制程度与伏杀硫磷浓度呈线性关系，据此进行定量分析。 2 结果与讨论 2.1 流动注射化学发光fi-cl检测伏杀硫磷的方法 在碱性（pH=11.6）条件下，鲁米诺溶液和过氧化氢溶液混合后发出化学发光（图3中的峰1），同样条件下再混入伏杀硫磷，发现对其发光强度有明显的抑制作用（图3中的峰2），据此建立了一种流动注射化学发光（FI-CL）检测伏杀硫磷的新方法。 2.2 转速对实验的影响 在流动注射化学发光体系中，流速是一个重要因素。流速的选择以化学发光反应的快慢为根据。发光反应越快，需要流速就越大，只有适当的流速，才能检测到最强的发光信号。对50-90转/min范围内不同转速进行实验,。结果（见图4）表明，随着流速的增加，发光增强值不断增大，但转速大于70转/min时，化学发光增强程度不大，故选择仪器的最大转速70转/min作为反应的最佳流速。 2.3 发光强度指标分析 pH和无机离子对发光强度具有很大的影响，考察了Na HCO3-Na2CO3和Na H2PO4-Na OH两种介质对及pH对发光强度的影响，结果见图5。由图5可知，在Na H2PO4-Na OH缓冲介质中，当pH为11.6时，化学发光强度减弱最大。因此选择pH为11.6的Na H2PO4-Na OH缓冲液作为伏杀硫磷的缓冲介质。 2.4 过氧化氢对发光强度的影响 过氧化氢作为反应物质之一，其浓度对反应的发光强度具有重大的影响。考察了0.002-0.014mol/L范围内不同浓度的过氧化氢对发光强度的影响。结果表明，过氧化氢的浓度为0.009mol/L时，体系的化学发光强度减弱最大，如图6所示。因此，选择过氧化氢的浓度为0.009mol/L。 2.5 鲁米诺浓度对发光强度的影响 考察了1.0×10-5-1.0×10-7mol/L范围内不同浓度的鲁米诺对发光强度的影响，如图7所示，随着鲁米诺浓度的增加，发光强度不断增强，但同时背景值也不断增强。考虑到样品的消耗量和峰形的好看，选择1.0×10-6mol/L作为鲁米诺的最佳浓度。 2.6 检测限的确定 在选定的最佳实验条件下，化学发光强度减弱值与伏杀硫磷的质量浓度在1×10-7-1×10-5g/m L范围内呈良好的线性关系，工作曲线的方程为y=5×107x+33.714;R2=0.9939。见图8。以3倍的标准偏差（S/N=3）计算出该方法的检测限为3.1×10-8g/m L。对1.0×10-6g/m L的伏杀硫磷进行测定11次，RSD为1.21%。可见此方法具有较高的灵敏度和重现性。 2.7 回收率实验和回收率实验 在甘蓝空白样品中，添加伏杀硫磷标准溶液进行回收率实验，每个浓度做3个平行实验，按照NY/T761-2008对甘蓝样品进行前处理，用本法进行回收率实验,并用GC按NY/T761-2008方法进行验证，回收率在90.2%-97.4%之间。具体结果见表1。 3 流动注射伏杀硫磷 本文利用流动注射化学发光分析法对伏杀硫磷-过氧化氢-鲁米诺体系的化学发光行为进行了研究，发现在Na H2PO4-Na OH(