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几种伏安极谱法测砷的比较 砷是众所周知的有毒成分。人们主要通过饮用水接触硫酸钠。由于大量砷酸盐引起许多疾病，国家加强了对饮用水中硫酸钠含量的控制。一般来说，有机硫酸钠比有机硫酸钠更毒性。as3和as5是两种主要的有机硫酸钠形式。目前，有许多分析砷的方法，如原子荧光、原子吸收光谱、离子铬色谱（或配合sicp-ms）和伏安极谱法。由于伏安极谱法对形态分析的优势，通过极谱法、循环伏安法、阳性溶解法和吸附法分析了砷的历史。在这项工作中，我们使用了一系列实验来比较和比较一些测量的砷含量。 极谱法测的浓度较高,溶出分析是将溶液中的砷富集到悬汞电极(HMDE)形成汞齐,随后富集的砷在施加电位的作用下溶出,这种方法因为有富集过程特别适合于痕量分析,可检测低至μg/L的浓度,而且HMDE可有效消除记忆效应.砷还可通过在HMDE形成Cu-As(或Se-As)化合物而预浓缩,也可通过加入能与砷形成络合物的化合物以吸附在HMDE上富集. 1 实验部分 1.1 仪器和试剂 797型伏安极谱仪(瑞士Metrohm公司),实验中所提到的试剂均为优级纯. 1.2 实验方法 1.2.1 as3+在滴汞电极dme上的电化学行为 以1 mL 30%HCl和0.1 mL 1%抗坏血酸为电解质溶液,加入9 mL样品溶液,在-0.2～-0.6 V(Vs Ag/AgCl/3 mol/L KCl,下同)电位区间进行扫描时,As3+在滴汞电极(DME)上还原成As,而As5+不会出现极谱信号.As3+峰电位为-0.38 V. 1.2.2 利用金电极沉积 将富集电位设置在-0.2 V,则As3+还原,此时可测As3+.如果将富集电位设置在-1.2 V,就可以分析总砷(As3+和As5+).因使用5 mL30%HCl作为支持电解质,在-1.2 V富集时会生成氢气,为减少气泡对实验的影响,需要一个活性面位于侧面的特殊金电极. 1.2.3 盐ddc的稳定性 在NaCl/HCl电解质溶液(pH=1.5)中,利用As3+与二乙基二硫代氨基甲酸盐(DDC)在HMDE上络合,在-0.35 V富集,可分析As3+.实验时的分析体系包括10 mL样品、2 mL 5 mol/L NaCl、0.04 mL 1 mmol/L DDC和0.05 mL 30%HCl,通过加入HCl的量调节体系的pH至1.5. 1.2.4 优化过程中cu2+浓度对提取的影响 以盐酸、抗坏学酸和Cu2+为支持电解质,在HMDE模式分析As3+.该法需要在对应的As3+浓度下优化富集电位、富集时间、平衡时间、起始电位以及Cu2+浓度,只有在上述一系列参数优化后才能得到满意的结果,如果其中一个参数改变,其它参数就需要重新优化. 1.2.5 电解质和扫描有限元分析 分析体系为0.04 mL 1 mol/L硫酸、4 g甘露醇、1 mL 100 mg/L Cu2+标准溶液和0.07 mL 100 mg/L Se4+标准溶液为电解质溶液,富集电位为-0.65 V,电位扫描区间为-0.5～-0.9 V,阳极溶出分析As5+. 2 结果与讨论 2.1 浓度对回收率的影响 分别分析了50 μg/L、100 μg/L、1000 μg/L的标准溶液,此法重现性较好,图1所示为校正曲线,其线性相关性为0.999 8.表1是分析不同浓度的结果.在低浓度时(50 μg/L),回收率显著偏高,因此该法比较适合分析As3+浓度范围在0.1 mg/L至数百mg/L的样品. 2.2 低浓度as5+分析 该法分析As3+重现性差,校正曲线不成线性,导致回收率偏高 (130%～205%). 如图2所示,其线性相关性为0.998 8.该法分析As5+时线性范围可至11 μg/L,且回收率在75%～135%之间,如表2所示,因此该法可用于分析低浓度的As5+. 2.3 cu2+、pb2+模型 该方法测As3+在给定的条件下线性范围可至80 μg/L,且重现性好,但回收率偏低(70%),如表3所示,该法适合于几十μg/L的As3+浓度分析. 实验还发现溶液中Cu2+、Pb2+会对分析产生影响,当溶液中As3+与该金属离子的浓度比为10∶1时,As3+峰高明显降低,分别为正常时的1/2和1/3. 2.4 校正曲线的线性关系 该法在优化了富集电位、富集时间、平衡时间、起始电位以及 Cu2+浓度后,可得到很好的峰形和回收率.校正曲线在10～60 μg/L范围内呈线性关系,线性相关系数为0.999 7,如图3所示. 2.5 cu2+和se4+表达变化 该法得到的校正曲线呈S型,因此在低浓度范围(50 μg/L)会产生非线性校正,在高浓度范围100～300 μg/L校正曲线呈线性关系(图4),但不通过原点,导致结果偏低,Cu2+和Se4+浓度需根据样品基体进行调整,见表4. 3