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基于载银纳米氧化锌的抗菌pe纤维的制备 目前，有许多抗菌剂用于改性纤维抗菌性能。作者采用了一种新的银纳米氧化锌抗菌剂。这种抗菌剂是将银原子在纳米级氧化锌结晶过程中用特殊工艺加入到氧化锌晶格中。将银载入纳米氧化锌晶格中不仅可以提高复合抗菌剂的抗菌能力,同时也可以解决银离子的易变色性,这种新型的复合抗菌剂不需要光源照射就能产生抗菌效果。为了使抗菌剂均匀地分散在PET熔体中,作者采用偶联剂T-氨丙基三乙氧基硅烷(KH560)处理了载银纳米氧化锌抗菌剂粉体,然后与PET共混制得PET抗菌母粒,再通过复合纺丝法,将PET抗菌母粒加入到PET纤维皮层中,制得了抗菌剂质量分数为1%的皮芯型抗菌PET纤维。 1 实验 1.1 聚丙烯酸盐系聚酯纤维片 载银纳米氧化锌粉体:银的质量分数为3%,晶粒尺寸100～200 nm,由成都交大晶宇科技有限公司提供;偶联剂KH560:牌号为KBM-403,日本信越化学工业株式会社生产;分散剂:低相对分子质量聚乙烯蜡,由三井公司提供;PET切片,由东华大学国家重点实验室提供。 双螺杆挤压机:SH-35型,上海自动化仪表四厂生产;双螺杆挤出机:日本ABE公司制造。螺杆外径25 mm,最大纺丝速度1 200 m/min,喷丝板孔数为36。 1.2 pet抗菌纤维的制备 将用KH560修饰后的载银纳米氧化锌抗菌剂、分散剂与PET切片按一定的质量比加入到双螺杆挤压机熔融造粒,再通过切粒机切粒制得PET抗菌母粒。为了比较皮芯型纤维具有比常规纤维的优势,分别采用常规纺丝和复合纺丝法制备两种PET抗菌纤维。两种纤维的抗菌剂质量分数均为1%。 纺丝生产工艺参数如下:纺丝温度为285～300℃,纺丝速度为800 m/min,拉伸温度为80～160℃。 1.3 dsc测试方法 日本D/max-B X射线衍射仪:测试条件为管电压为40 kV,管电流为30 mA,Cu靶Kα线;JSM-5600 LV型SEM,JEM100-CX型TEM:JEOL日本电子株式会社生产;Perkin-Elmer Pyris-1型DSC测试仪:瑞士梅特勒-托利多公司生产。DSC测试条件:试样先由0℃匀速升温至300℃,停留10min,以消除热历史;再由300℃降温至0℃,最后由0℃升温至300℃,升温和降温速率均为10℃/min,测试过程在氮气保护下进行。 2 结果与讨论 2.1 和皮芯型纤维 由图1中可以看到,载银纳米氧化锌颗粒在PET母粒和皮芯型纤维中分散均匀。从图2中可以看出,两根皮芯型抗菌PET纤维边界将图分为上下两部分,载银纳米氧化锌在纤维皮层中分散比较均匀,尺寸约100 nm。 2.2 载银纳米氧化铝抗菌机理 参照FZ/T01021—92(织物抗菌性能试验方法),GB 15979—2002(附录C-产品抑菌和杀菌性能与稳定性测试方法)和日本食品分析中心制定的抗菌材料(制品)滴下法进行抗菌性能的测试。由表1可看出,皮芯型抗菌PET纤维对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌的杀菌率均在99%以上。 载银纳米氧化锌抗菌机理的分析:纳米氧化锌具备特殊的表面效应和高氧化活性,能在水分和空气存在的体系中,自行分解出自由移动的电子(e-),留下带正电的空穴(h+)。产生的带正电的空穴具有很强的氧化作用,能够高效杀灭和清除细菌及其残骸,同时还能分解细菌分泌的毒素。而且,氧化锌是一种内部载流子可调的半导体针状纤维,其晶格中的活性原子氧可破坏绝大多数细菌的生物活性和代谢繁殖功能。另外,锌离子、银离子也起到抗菌作用。 对于实验制得的抗菌PET纤维来说,当细菌和病毒接触到纤维表面时,皮层中纳米氧化锌活性成分分解后留下的带正电的空穴与细菌接触,其强氧化性能有效地杀灭细菌。而且,抗菌PET纤维表面裸露有载银纳米氧化锌,其所带正电的Zn2+,Ag+能与带负电的细菌细胞壁接触,穿透后与细胞中的蛋白质及核酸反应从而杀灭细菌,之后,Zn2+,Ag+从被杀死的细胞中游离出来,再重复杀菌。 2.3 纳米粒子法制备应力集中点 由表2可以看出,改性后的抗菌PET纤维的强度较PET纤维有所下降,这是由于纳米粒子的引入使材料产生了应力集中点,因此断裂强度有所下降。但是皮芯型抗菌PET纤维的强度较普通型抗菌PET纤维下降得少,说明复合纺丝法较常规纺来说对纤维的力学性能影响更小。 2.4 纤维的结晶度 根据图3 X射线衍射曲线,通过计算机分峰处理后用称重法求得皮芯型抗菌PET纤维的结晶度为66.23%,比PET纤维的结晶度70.54%有所下降。这可能是由于纳米氧化锌的引入破坏了PET大分子链的规整性,增大了分子链的链间距离,从而导致了改性后纤维的结晶度的下降。 2.5 最大变化结果在半干体系中,总变化有变化的时长 从表3中可以看出皮芯型抗菌PET纤维与PET纤维相比结晶温度(Tc)和熔点(Tm)基本没有变化