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固体废物蒸压中水化产物与结晶度的关系 硅酸钙的类型有很多。在蒸压硅酸盐制品中,水化硅酸钙起着重要作用。利用工业废物蒸压得到的硅酸盐制品中的水化产物主要为水化硅酸钙C-S-H(I)、托贝莫来石以及水石榴石[3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14]。在蒸压条件下,C-S-H(I)可转化为托贝莫来石,水石榴石也可分解转化为含铝水化硅酸钙。因此,随着蒸压处理过程的进行,水化硅酸钙C-S-H(I)和托贝莫来石之间的比值会发生改变,并导致蒸压硅酸盐性能的变化。水化产物中晶体与凝胶体之间存在一个合理的比例(晶胶比),但水化产物的总量和结晶良好的托贝莫来石或结晶较差的C-S-H(I)难以直接测定。本文以冷热盐酸的溶出差表示结晶良好水化产物的量,以结合水量表示水化产物的总量,以两者之比表示结晶良好水化产物占总水化产物量的多少(以结晶度表示),研究了固体废物蒸压硅酸盐制品中水化产物量的变化及其与制品强度变化的关系。 1 实验部分 1.1 原料的化学成分 选用粉煤灰(FA)、废玻璃(WG)、钢渣(OS)、废混凝土(WC)、花岗岩(GR)、石灰(CH)为原料,全部通过0.08 mm方孔筛。各种原料的化学成分和矿物组成见表1和图1。 图1A中,粉煤灰FA1的主要矿物为石英、莫来石、玻璃相和少量的赤铁矿,粉煤灰FA4中有大量刚玉存在,少量莫来石、赤铁矿和少量玻璃相,未发现石英衍射峰。 图1B中,废玻璃(WG)的主要物相为玻璃相,钢渣(OS)的主要物相为RO相(FeO、MgO等的固溶体)、镁蔷薇辉石及少量钙铝黄长石和玻璃相。 图1C中,废混凝土(WC)和花岗岩(GR)的矿物组成主要为云母、钾长石、钠长石和石英。 1.2 实验方法 1.2.1 成型试件的养护 将固体废物与熟石灰按比例混合,加水(水固比0.20),在圆柱体试模中压力成型(成型压力为6 MPa),制成Ф36 mm×36 mm的试件。 养护:将成型好的每组试件分别放入塑料盒中加盖密封,常温下静置16 h后,放入蒸压釜中,进行蒸压处理。蒸压制度为:升温1 h,恒温6 h,降温1 h,恒温温度为194 ℃。 1.2.2 冷hcl5溶出量的检测 根据文献的方法分别测定样品在热HCl(沸腾)与冷HCl(5 ℃)中的溶出量。样品中热盐酸与冷盐酸溶出量的差值称为冷热盐酸的溶出差(简称溶出差)。该值与蒸压样品中结晶好的水化硅酸钙的量相关。 1.2.3 热结合水量的确定 将样品在100 ℃烘至恒重后于950 ℃下灼烧2 h,综合考虑样品中未反应的氢氧化钙和硅质材料的热失重,计算结合水量。 溶出差与结合水量的比值表示结晶良好的水化产物量在总水化产物量中的含量,本文称为结晶度,近似表达晶体与凝胶量的比例关系(晶胶比)。 1.2.4 晶体物相分析 采用日本理学D/max–ⅡB型X射线衍射(X-ray diffraction,XRD)仪分析晶体的物相,Cu靶Kα1辐射,用弯曲石墨晶体单色器滤波,工作电流为20 mA,工作电压为40 kV,扫描速率为4°/min,步长为0.02°。 2 结果与讨论 2.1 粉煤灰蒸压试验和晶圆法 在1.2 MPa饱和蒸汽压下,2种粉煤灰样品经蒸压处理不同时间后,其溶出差、结合水量和结晶度见表2。 由表2可知:①随着蒸压时间的延长,结合水量在蒸压6 h后略有下降,而溶出差不断增大,表明结晶较差的水化产物向结晶较好的水化产物转化。②FA1的结合水量和溶出差明显大于FA4。这与两种粉煤灰的矿物组成有关。FA4的矿物组成中含有刚玉,不含一般粉煤灰常有的石英,其化学成分中SiO2含量低、Al2O3含量高,且蒸压试样中大量形成水石榴石(见图2),导致水化产物总量少。同时,因为硅源不足,导致硅酸钙凝胶(C-S-H凝胶)转化为结晶良好的托贝莫来石的量少。这是其溶出差小的原因。③其结晶度小,差值也小。随着蒸压时间的延长,结晶度略有提高。 图3为粉煤灰蒸压样品的抗压强度。蒸压样品的抗压强度变化规律与水化产物总量明显相关,且与溶出差和结晶度的变化规律基本一致。 2.2 钢渣蒸压产物的结晶度随蒸压时间的变化情况,对于样品结 在1.2 MPa饱和蒸汽压下,将废玻璃、钢渣样品蒸压处理不同时间,其溶出差、结合水量以及结晶度见表3。 由表3可知:①随着蒸压时间的延长,废玻璃和钢渣蒸压样品的结合水量和溶出差均不断增加。②废玻璃蒸压样品和钢渣蒸压样品的结晶度有显著差异。废玻璃蒸压样品的结晶度极低,而钢渣蒸压样品的结晶度极高。③随着蒸压时间的延长,废玻璃蒸压样品的结晶度基本没有变化,而钢渣蒸压样品的结晶度逐步减小。 图4为废玻璃和钢渣及其蒸压系统的XRD图。废玻璃蒸压样品的主要水化产物是含K、Na的水化硅酸钙 (Ca,Na2,K2)2Si4O10·3H2O,其结晶度较差,这与其蒸压样品的结晶度极小有直接关系