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电位分析法测定溶液的酸度;一、测定装置;电位法测定溶液pH的电池组成可表示为:
(-)Ag|AgCl|HCl(0.1mol·L-1)|玻璃膜|试液‖KCl(饱和)|Hg2Cl2|Hg(+)
25℃时,该电池的电动势为:; 常数K′包括:; 式中pHs已知,实验测出Es和Ex后,即可计算出试液的pHx 。;温度
(℃);影响直接电位法测定准确度的因素;一、温度;三、干扰离子
溶液中共存离子的影响主要表现在两方面。一是共存离子与待测离子一样也能对指示电极产生响应,如用Na+选择性电极测溶液中的Na+浓度时,共存的K+会产生干扰;另一方面共存离子可能与待测离子反应生成一种对指示电极没有响应的物质,如用氟电极测溶液中F-浓度时,溶液中如果同时存在Al3+、Fe3+,将会与F-反应生成对电极没有响应的配离子。
消除干扰离子影响的常用方法是加入掩蔽剂。另外,还可根据具体情况采用加入氧化剂或还原剂、调节溶液pH来消除干扰离子的影响。必要时,可通过分离除去干扰离子。;四、溶液离子强度的影响
严格讲,电位法测出的实际上是溶液中待测离子的活度,但习惯上将分析结果以浓度表示。离子活度一般小于浓度,离子强度越大,活度系数越小,测量误差越大。由于配制标准活度溶液比较困难,在实际工作中,往往通过加入离子强度调节缓冲剂的方法来控制待测试液和标准溶液的离子强度基本一致,以消除由于两者待测离子活度系数不一致造成的误差。 ;五、溶液的pH
溶液的酸碱度也会影响某些测定,因而测量不同离子往往需要将溶液pH控制在一定的范围内才能得到准确的结果。如用氟电极测溶液中F-时,需用缓冲溶液将待测溶液pH控制在5~6。
六、搅拌情况
测量过程中搅拌溶液,可加速离子的扩散,缩短电极响应时间。但搅拌速度过快,会使电池电动势读数不稳定。可在溶液搅拌均匀停止搅拌后再读数。应注意,标准溶液和试液必须在相同条件下测定,以减小误差。;直接电位法测定离子活度;一、测定装置;二、测定原理
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