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吉布斯自由能 在热力学中，吉布斯自由能是用来衡量从一个等温、等压的热力学系统中得到“有用” 功的热力学潜能（势）。在技术上，吉布斯自由能是能够从一个封闭系统榨取的最大量的非 注 1 压力-体积功 ，而且这个最大量只能在完全可逆过程中得到。当一个系统从一个定义得很 好的初始状态演变到一个定义得很好的终止状态，吉布斯自由能G 等于系统和它的环境所 交换的功，小于系统从一个相同的初始状态到一个相同的终止状态的可逆转换时，压力所作 的功。 吉布斯自由能，最初称为可获得能，是 1870 年代美国数学物理学家Willard Gibbs 提出。 1873 年，Gibbs 定义一个物体的他所称的“可获得能”如下： “在给定初始状态下，从给定量的物质中，在不增加总体积或没有热量进出外部物体， 并且过程结束时没有回到初始条件的情况下，能够获取的最大量的机械功，” 按照 Gibbs 的设想，初始状态下的物体，是指 “能够被置于可通过可逆过程耗散能量的 状态的物体。”IUPAC 注2 指定G 称为吉布斯能；在物理学中，G 被当作吉布斯函数或“自由 能”。 定义 Willard Gibbs 1873 年可获得能的图形。它显示一个垂直于v （体积）轴的平面，通过代表物 体的初始状态的点 A。MN 是耗散能表面 的一部分 。Q和Q是平面=0 和=0 的一部分， 因此和轴 （内能）和轴 （熵 ）分别平行 。AD 和 AE 是物体在初始状态的能量和熵 ，AB 和AC 分别是可获得能（吉布斯自由能）和熵容量（表示物体在不增加能量或增大体积的情 况下可增加的熵 的量）。 吉布斯自由能，定义为 GUPV TS 或等价的 G  k  N i i i 1  这里： U 是内能，（SI 单位焦耳） P 是压力，（SI 单位帕） V 是体积，（SI 单位m3 ） T 是温度，（SI 单位K） S 是熵，（SI 单位J/K）  是第i 种化学组分的化学势（SI 单位J/粒子或J/mol） i N 是组成第i 种化学组分的粒子数或摩尔数 i 对于开放系统，考虑到有加入的外部作用X ，引起了系统a 的外部参数变化了da 的量， i i i 吉布斯自由能无穷小的可逆变化表达式如下 k  k dGVdPSdT dN  X da  i i i i i 1 i 1   在这个无穷小表达式中，包括了从外部加入的粒子引起的吉布斯自由能的化学势改变 量。换句话说，它仅适用于开放系统。对于封闭系统，这个式子可能是错的。 要引入何种外部参数，取决于要考察的粒子系统。除了机械功以外，系统可能还要加入 几种其它类型的功。例如，在这个无穷小表达式中，可将弹性做功的能量耦合入系统中，如 一根弹性纤维，在外力f 下缩短了dl 的量，就引入了外加的参数fdl。如果一个系统在电势 下被取走了-de 的能量，电力做功的耦合参数-de，也要加入无穷小表达式中。加入其它 形式的功视系统需要而定。 以上的每一个等式都可以除以以摩尔为单位的物质的量，构成摩尔吉布斯自由能。吉布 斯自由能是最重要