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连铸生产sphc钢开浇阶段中的中非夹杂物变化
低碳铝脱氧钢(rck)主要用于生产冷板。其外精炼通常采用cas、钢包吹扫、rh等工艺。炉外精炼后,钢水中的非农业混合物主要是杂食状或块状al2o3混合物。连铸开浇阶段,由于中间包很难完全密闭,会发生较严重二次氧化。
开浇阶段钢水二次氧化造成Al2O3夹杂物数量增加会恶化钢水可浇性,Al2O3夹杂物在浸入式水口内壁粘接、堆积,导致结晶器内由浸入式水口流出的钢水发生“偏流”。而为了防止和减少Al2O3夹杂物在水口内壁的粘接、堆积,须在中间包塞棒、水口处向钢水中吹入氩气,部分氩气泡被坯壳捕捉已成为冷轧薄板的主要表面缺陷。
对低碳铝脱氧钢水进行钙处理将Al2O3夹杂物转变为低熔点mCaO·nAl2O3类夹杂物可以显著改善钢水的可浇性,防止水口粘接、堵塞。目前对钙处理后LCAK钢水开浇阶段二次氧化造成的钢水T[O]含量增加和钢中非金属夹杂物的变化尚未有较系统的研究,为此,北京科技大学与首钢京唐钢铁公司合作,开展了本项试验研究。
1 u2004生产工艺
试验冶炼钢种为SPHC钢,板坯规格为1 300 mm×230 mm,采用铁水预处理—转炉冶炼—LF精炼(钙处理)—板坯连铸工艺生产。试验取样方法如下所示。
1 lf是精炼钢水的取样
试验浇次的第1炉,LF精炼结束时(喂钙线软吹后),采用特制的提桶式取样器提取钢水试样。
2 材料化学组分
中间包开浇大约80 t后,采用提桶式取样器提取中间包内钢水试样,取样位置在中间包水口上方200~400 mm处。具体记录如表1所示。
钢水及连铸坯试样的T[O]与[N]含量及化学成分为钢铁研究总院国家钢铁材料测试中心分析测定所得结果。钢水试样的显微夹杂物形貌、成分采用SEM-EDS进行分析检验,夹杂物的粒度、数量采用光学显微镜进行观察统计。
2 试验结果
2.1 开浇阶段钢液氧化
图1为钢水样总氧、氮、铝和钙的含量变化。可以看到,中间包开浇头坯的[N]和T[O]含量显著高于LF精炼结束后,[Als]和[Ca]含量则明显低于LF精炼结束后,表明在开浇阶段,中间包内钢液二次氧化严重,导致头坯洁净度显著降低。
2.2 钢水钙系残余物的性质
对各钢水试样中非金属夹杂物进行了分析检验,发现非金属夹杂物均主要为铝酸钙物质,其形貌特征如下(图2):1)LF软吹后出站样中夹杂物主要是2 μm左右的球形夹杂;2)浇铸前期夹杂物主要是5 μm左右的带有棱角的夹杂物;3)开浇21 min后,夹杂物大小形状恢复到2 μm左右的球形夹杂。
夹杂物的成分投影如图3所示。可以看到,钢水钙处理后Al2O3夹杂转化为铝酸钙物质,夹杂物主要为低熔点CAx(x≤1,C代表CaO,A代表Al2O3),开浇初期由于二次氧化夹杂物成分变为CA1.1,说明有少量高熔点物质生成。随后随着浇注进行成分逐渐恢复到CAx(x≤1)。
2.3 夹物数量的统计
夹杂物的数量和尺寸在很大程度上反映了中间包钢水的洁净度。利用光学显微镜在200倍下观察500左右个视场得出图4所示夹杂物数量的统计结果。试验中间包内钢水样的平均夹杂物数量为2.7个/mm2,在开浇21 min后,夹杂物的数量低于或接近平均值。
3 铝钙复合脱氧平衡的分析
钙铝复合脱氧的反应式为
式(1)、(2)的K(1)、K(2)表达式如下:
钙铝脱氧平衡(CA,CA2,CA6)中CaO、Al2O3活度如表2所示。
结合表2中1 853 K两固相共存时Al2O3和CaO的活度值,由表达式(3)可以得到钢液中铝和氧的活度关系式,由表达式(4)可以得到钢液中钙和氧的活度关系式,再将两表达式结合可得到钢液中铝和钙的活度关系式。由此得到图5为1 853 K时铝钙复合脱氧平衡图。
得到1 853 K钢液中铝、钙活度值就可由图读出生成夹杂物类型,通过计算得到,本次试验开浇阶段生成夹杂物(平均成分)如图5中点所示,为低熔点铝酸钙物质,所以一般情况下不会发生水口堵塞。
4 钢液中夹合物的钙系富营养成分处理
1) 开浇初期中间包钢水二次氧化较严重。
2) 开浇大约21 min后中间包内达到较为稳定状态。
3) 钙处理可将钢液中夹杂物由Al2O3夹杂转变为低熔点铝酸钙夹杂,能够防止水口粘接、堆积。
4) LF软吹后夹杂物形状为球形,二次氧化使夹杂物尺寸变大,形状变为带棱角夹杂,有少量高熔点夹杂物生成。
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