有机化学推断题（鉴别）常考知识点汇总.docVIP

有机化学推断题（鉴别）常考知识点汇总 一、化合物化学性质的信息 （1）.各类有机官能团的化学方法的鉴定 1.双键和叁键化合物：可使KMnO4溶液或溴的四氯化碳溶液褪色。 2.含炔氢的化合物：可与银氨或酮氨溶液反应，分别得白色或棕红色沉淀。 3.卤代烃：卤代烃与AgNO3醇溶液作用生成卤化银沉淀。烯丙型卤代经、苄基型卤代经、3°卤代经和一般的碘代烷在室温下即可与AgNO3反应生成AgX沉淀;1°氯代经、2°氯代经和溴代经在加热下才可起反应;乙烯型卤代经及卤代苯型卤代经即使加热也不发生反应。 4.醇类化合物：醇与卢卡斯（Lucas）试剂反应出现浑浊时间不同，可区别不大于六个碳的伯、仲、叔醇。 醇与金属钠作用可放出氢气。 5.酚类化合物 a.与三氯化铁显色（苯酚遇FeCl3显蓝紫色）。 ?b.苯酚与溴水作用可生成白色沉淀（2,4,6三溴苯酚）。 6.羰基化合物 a.杜伦试剂或菲林试剂可使醛羰基氧化，该反应可用于鉴别醛酮。 b.醛和酮可用氨的衍生物鉴定（肟、腙、苯腙。缩氨脲）生成很好的结晶。 c.醛类、脂肪族甲基酮及8个碳以下的环酮类可与饱和NaHSO3反应生成白色沉淀化合物，可用于醛酮的鉴别及分离提纯。 d.乙醛、甲基酮在NaOH溶液中与I2作用可得到黄色的碘仿。 7.羧酸衍生物 羧酸衍生物（酰卤、酸酐、酯、RCONH2）可与羟胺作用生成异羟肟酸，异羟肟酸遇FeCl3生成橘红色的异羟肟酸铁。 8.胺类化合物 a.兴森堡反应 b.与亚硝酸的反应 第一胺：脂肪第一胺与亚硝酸作用生成极不稳定的重氮盐,这个盐一旦生成便立即分解放出氮气同时生成醇和烯的混合物。过程通过碳正离子。 芳香第一胺在亚硝酸作用下可生成稳定的芳香重氮盐。 第二胺：第二胺与亚硝酸反应，生成不溶于稀酸的油状或固体亚硝胺。 第三胺：脂肪第三胺不进行该反应，芳香第三胺能与亚硝酸在苯环上导入亚硝基。 C.芳香重氮盐与β-萘酚反应，生成颜色较深的化合物，用于鉴别芳香伯胺。 （2）.化合物结构的简单化 1.烯烃的高锰酸钾氧化和臭氧化水解 2.烷基苯及杂环类化合物侧链的氧化（α碳原子上连有羧基被氧化为羧酸） 3.酯及酰胺的水解 4.季胺碱的霍夫曼消除反应 第一、第二、第三胺彻底甲基化生成的季铵盐，甲基增加的个数分别为3、2、1个，由此可判断为第几胺；根据消除的次数判定原胺含有几个β氢的烃基，含有几个含β氢的烃基就经历几次消除。 5.醚键的断裂 6.霍夫曼重排（降解）反应 7.脱羧反应 8.还原剂的还原反应及其还原范围 LiALH4：（酯基、酰胺基、氰基、硝基、酮羰基、醛羰基、羧酸） NaBH4：（酮羰基、醛基） 注：LiALH4、NaBH4均不可还原双键和叁键。 H2/Ni：（硝基、酮羰基、醛羰基、双键、叁键）。 注：还原活性醛基碳碳双键酮羰基（α、β不饱和醛优先还原碳碳双键，若不控制条件则均被还原）。 新制二氧化锰：选择性还原α、β不饱和醛的醛基。 9.Cope消除反应（叔胺氧化消去） 10.邻二醇被高碘酸氧化 11.缩醛水解 （3）.来自立体化学的信息 立体化学的信息主要来源有顺反异构及对映异构，即化合物是否有异构体，是否为手性分子，分子中是否含手性碳等，这些信息在许多推测结构的题中出现。 例如：格式试剂与α，β不饱和酮发生反应时，1,4加成产物和1,2加成产物催化氢化后所得的物质为一对同分异构体。 二、推断题的解题原则 1.整理各种信息（光谱、鉴别现象，基础化学知识） 2.计算不饱和度 3.书写流程图 4.寻找突破口 （1）选择较容易就可判断出化合物类型的信息为突破口。 （2）选择题目中给出较多信息的化合物为突破口。 （3）选择化合物通过水解、氧化断裂、还原、彻底甲基化以及酰化、酯化等反应使之转变为较简单或较常见的产物的结构为突破口︰这样选择可以容易地反推出所求化合物的结构，再由该化合物的结构逐步推断各个化合物的结构。 5.将推测出的目标化合物代入流程图进行验证。 补充： 1.在菲谢尔投影式中两个手性碳原子上相同的原子或集团在同一边称为赤型，在不同一边的称为苏型。 2.对映异构体理化性质的差别：对映异构体旋光度的绝对值一般相等。除旋光性外，他们的物理性质（熔点、沸点、溶解度等）相同。 总结： 1.结构推断与光学异构相结合的题目需多加练习，有难度和区分度。 2.当待推断物结构比较简单时可采用穷举法。 卢金荣上一些有难度和易错的题目：同步练习T2、T8、T11、T12、T17、T19、T20、T21、T25、T26、T28。