高聚物的分子运动.pptx

高聚物的分子运动第1页，共173页，2022年，5月20日，0点37分，星期五6/8/20231 前面几章我们讨论了高聚物的结构固体（微观结构）聚集态结构溶液链结构远程结构——构象(形态,大小)近程结构构造构型旋光异构几何异构(顺反异构)6/8/2023第2页，共173页，2022年，5月20日，0点37分，星期五2 我们了解了高聚物有着不同于低分子物质的结构特点，这正是高聚物材料有一系列特殊优异性能的基础微观结构特征要在材料的宏观性质上表现出来，则必须通过材料内部分子的运动。为了研究高聚物的宏观性质（力学、电子、光子等方面性能），只了解高聚物的结构还不行，还必须弄清高聚物分子运动的规 律，才能将微观结构与宏观结构性能相结合，才能了解高聚物 结构与性能的内在联系。本章是联系结构与性能的桥梁：高聚物分子运动的规律6/8/2023第3页，共173页，2022年，5月20日，0点37分，星期五3 先看二个例子：PMMA：室温下坚如玻璃，俗称有机玻璃，但在100℃左右成为柔软的弹性体橡胶材料：室温下是柔软的弹性体，但在100℃左右为坚硬的玻璃体为什么有以上情况？外界温度改变了，使分子运动的状况不同，因而表现出的宏观性能也不同。第4页，共173页，2022年，5月20日，0点37分，星期五6/8/20234 第一节 高聚物的分子运动特点运动单元多重性松弛过程：分子运动的时间依赖性松弛时间与温度的关系：分子运动的温度依赖 性6/8/2023第5页，共173页，2022年，5月20日，0点37分，星期五5 1-1 运动单元多重性运动单元可以是侧基、支链、链节、链段、分子运动形式可以是振动、转动、平动（平移）高聚物运动单元的多重性（1）取决于结构（2）与外界条件（温度）有关6/8/2023第6页，共173页，2022年，5月20日，0点37分，星期五6 1-2 高分子运动－松弛过程 （Relaxation）分子运动对时间有依赖性由于高分子在运动时，运动单元之间的作用力很大，因此高分子在外场下，物体以一种平衡状态，通过高分子运动过渡到与外场相适应的新的平衡态，这一过程是慢慢完成的。这个过程称为松弛过程，完成这个过程所需要的时间叫松弛时间。6/8/2023第7页，共173页，2022年，5月20日，0点37分，星期五7 例如：一根橡皮，用外力将它拉长了ΔL，外力去除后，ΔL不是立刻为零。而是开始缩短很快，然后缩短的速度愈来愈慢，以致缩短过程可以持续几昼夜，几星期，并且只有很精密的仪器才能测得出。6/8/2023第8页，共173页，2022年，5月20日，0点37分，星期五8 数学关系式：外力未除去前橡皮的增长长度外力除去后，在t时刻测出的橡皮的增长长度松弛时间6/8/2023第10页，共173页，2022年，5月20日，0点37分，星期五10 通式用 x 表示某一物体的某物理量用 x0 表示物体在平衡态时某物理量的数值6/8/2023第11页，共173页，2022年，5月20日，0点37分，星期五11 上式的物理意义：在外力作用下，物体某物理量的测量值随外力作用的时间的增加而按指数规律逐渐减小。当时 ，当时 ，当时，6/8/2023第12页，共173页，2022年，5月20日，0点37分，星期五12 τ－松弛时间时所需要的时（1） 由上面所讲τ可知： 时，松弛时间就是x减少到间。6/8/2023第13页，共173页，2022年，5月20日，0点37分，星期五13 τ－松弛时间（2） 是一个表征松弛过程快慢的物理量当 很小时：这说明松弛过程进行得很快，如：小分子液体的 只有 秒。因此，通常以秒为刻度标尺时，无法观察到它的松弛过程的。也就是说觉察不到物体以一种平衡态过渡到另一平衡态的过程需要一定的时间。6/8/2023第14页，共173页，2022年，5月20日，0点37分，星期五14 1-3 高分子运动与温度的关系分子运动的温度依赖性温度对高分子运动的二个作用：使运动单元动能增加，令其活化（使运动单元活化所需要的能量称为活化能）温度升高，体积膨胀，提供了运动单元可以活动的自由空间6/8/2023第16页，共173页，2022年，5月20日，0点37分，星期五16 1-3 高分子运动与温度的关系以上二点原因就是使松弛过程加快进行。也就是说：升高温度可使松弛时间变短我们可以在较短的时间就能观察到松弛现象；如果不升温，则只有延长观察时间才能观察到这一松弛现象。升温与延长观察时间是等效的（时温等效）6/8/2023第17页，共173页，2022年，5月20日，0点37分，星期五17 与温度之关系：松弛时间常数松弛活化能气体常数绝对温度6/8/2023第19页，共173页，2022年，5月20日，0点37分，星期五19 第二节 高聚物力学状态2-