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翠绿色玻璃的研制
1 工艺流程及脱色机理
为了满足市场需求,玻璃制造部门经常需要改变产品的颜色,这需要调整玻璃材料的结构和适当的工艺操作来实施。在过去, 玻璃包装瓶的颜色一直以翠绿色占主导地位, 这种颜色玻璃瓶罐的制造工艺及着色机理在理论和实践上都相当成熟。但最近几年来, 由于高档葡萄酒和高档啤酒的大规模生产, 需要一些独特颜色的包装, 借鉴国内外的经验和人们的审美, 选择翡翠绿与之配合。
2 玻璃的转色氧化铬法
翠绿色玻璃是铬的着色, 铬有Cr+6和Cr+3, Cr+6是无色的, Cr+3是绿色的, 在钠钙硅玻璃中, 只要有足够的熔化温度氧化气氛就能得到绿色的玻璃, 引入量以铬的氧化物计为配合料的0.2~1.0%。翠绿色玻璃的光谱曲线图1;翡翠绿色玻璃的着色是利用钴和铬的混合着色。在玻璃中加入Co O, Co+2有[CO6]和[CO4]两种配位状态, 六配位的吸收峰在550 nm, 使玻璃着成紫色, 四配位的吸收峰在620 nm, 如图2, 使玻璃着成兰色。配位状态受基础玻璃成分和熔制工艺的影响, 在钠钙硅玻璃中氧化气氛下Co+2能以四配位的状态存在, 所以使玻璃着成兰色, 引入量以氧化钴计为配合料的0.1%左右。按一定比例同时加入钴和铬, 利用它们的混合着色, 可以得到由绿到蓝绿的全部色调其中增加铬的用量, 混合色将向绿色调发展;反之增加钴的用量, 混合色将向兰绿色调发展。由于钴的着色稳定且着色能力强, 为得到翡翠绿色玻璃, 在玻璃中配方中, 增加铬的用量, 同时控制Cr2O3与Co O的比例在9:1左右。因此, 在氧化气氛下熔化配合料可以制得色调均匀的翡翠绿色玻璃。见图3。
3 准备换料
3.1 由减少量设计的基因测量方法
由于着色剂氧化钴的引入量较低, 而且对制品的最终颜色影响较大, 需要称量精度较高的称量设备, 所以选用称量精度为1 g的数字式电子侧重仪。
3.2 混合原料的准备
(1) 由于钴粉的用量较少, 使用前需要进行稀释。因CoO的分子量是74.93, 密度较小, 不易与澄清剂、助溶剂等辅助原料混合。为了得到均匀的混合料, 应准备好钴粉和部分纯碱的稀释设备。⑵铬的用量增加, 熔化困难, 应预先与部分纯碱混合。
3.3 严格控制碎玻璃
翡翠绿色玻璃瓶是高档产品, 对配合料的要求很高, 由于碎玻璃的引入量较大, 约占配合料的45%左右, 因此, 应加强对碎玻璃的控制, 要求外购碎玻璃85%以上是绿色的钠钙硅瓶罐玻璃, 洗涤后储备量应保证换料的全过程。
4 配合料的用量调整到了2o
50 m2燃油蓄热室马蹄焰池炉换料全过程需要72h左右, 换料期间过渡颜色的产品, 可安排生产通用啤酒瓶, 仍可按市场价销售, 不影响正常的经济效益。
第一步:按设计配方1.5倍加入着色剂, 即Cr2O3引入量为配合料的0.65%;CoO的引入量为配合料的0.075%。同时调整熔制工艺, 及时提高玻璃液温度, 避免因玻璃液温度下降缓慢产生“铬金星”, 影响产品的抗冲击性能和内压力。
第二步:36 h以后, 配方恢复到设计值, 即Cr2O3的引入量为配合料的0.45%;CoO的引入量为配合料的0.05%。同时按1:3投入自炉回头碎玻璃和外购碎玻璃, 此期间仍需及时调整熔制工艺, 保证池底玻璃液温度远离铬析晶温度。
第三步:72 h以后, 玻璃液的颜色基本能够达到我们的要求, 稳定均匀的翡翠绿色, 可以安排生产翡翠绿色玻璃制品, 完成整个换料过程。值得注意的是, 生产翡翠绿色玻璃制品期间, 换产品品种时要注意出料量的变化, 避免因池底玻璃液温度变化产生“铬析晶”
5 啤酒的质量变化
由于翡翠绿色玻璃在可见光范围内的透过率比翠绿色玻璃的透过率低, 因此可使瓶内啤酒的保质期延长。保质实验表明:翠绿色瓶中啤酒放置9个月啤酒已变质, 而翡翠绿色瓶内的啤酒质量没有变化。翡翠绿色瓶颜色是蓝绿色, 吸收了黄橙红光, 外观感觉厚重、高档, 翡翠绿色瓶的颜色柔和自然, 属冷色调, 质感美好。内装产品若隐若现, 和高档产品配套;翠绿色瓶的颜色是绿色, 略带黄色, 给人的感觉是大众化, 不厚重。
6 产品的销售
由于翠绿色与翡翠绿色都以绿色色调为主, 由翠绿料换翡翠绿料的过渡产品可以按市场价销售, 换料基本无损失。着色剂钴粉价格虽高, 但每瓶成本仅增加0.02元, 现仅有一家生产此颜色瓶, 售价每瓶提高0.20元, 每年可生产4 000万个瓶, 经济效益相当可观。
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