铅测定不确定度分析与评定石墨炉原子吸收825839解读.docxVIP

PAGE 825 PAGE 825 铅含量测定（石墨原子吸收法）不确定度分析与评价 目的: 使用石墨原子吸收光谱测定乳粉中铅的含量 测定步骤: 测定乳粉中铅的步骤见图A1.1 混合均匀 混合均匀 制备标准标准溶液 前处理 (消化) AAS 测定 AAS 较准 结果 图Ａ1.1 乳及乳制品中铅的分析 被测量: C ? C ?V ?1000 样品中铅元素含量(mg/kg) P＝ 1 0 m ?1000 C 1--测定液中 v 元素的浓度，ng/mL C 0 --试剂空白液的浓度 ，ng/mL m --样品的质量，g 或 mL P --样品中铅元素的含量, ug/kg 或 ug/mL V—样品溶液的体积，mL 确定不确定度来源： 相关不确定度来源见图 图Ａ1.2 C C V 稀释op 稀释 op 校准 校准曲线 温度 温度 重复性 校准 温度 校准 m d 图 A1.2 测定乳粉中铅的不确定度来源 不确定度分量的量化： 基于实验室内部确认数据，主要的分量见表 Ａ1.3 描述数值 描述 数值 X 标准不确定度 相对标准不确定度 u(x) u(x)/x 重复性 1 0.058 0.058 样品体积 V 25 0.024 0.00096 样品质量 m 样品 1.0 0.0002 0.0002 上机样品的浓度 C 3.5 0.035 0.01 u(P)／P 0.058 P u(P) 175ug/kg 20.3ug/100g 结 果： 实验室在 95%置信水平下测定的不确定度的包含因子 k=2， 因此扩展不确定度 U(P)=0.042×P 详细讨论 详细讨论 目的： 本测量的目的是测定乳粉中铅的含量。技术规定: 1、程序 测定程序在图A1.1 中以图的方式说明。各步骤如下： 称样：把样品混合均、称量，给出m样品 消化：样品经干法灰化，分解有机质后，加酸溶解，定容摇匀作为上机液。 配制系列标准溶液。 标准曲线的测定：把配制系列标准溶液注入原子吸收分光光度计石墨炉中，电热原子化吸收 283.3nm 共振线，吸收值与铅含量成正比，绘制曲线 A（吸收值）B0×（C1-C0） (浓度)+A0。 2、计算 最终样品稀释液的质量浓度为： A1-A0 C=C1-C0 = ng/mL B0 散样中的砷含量P估计值为： C×V×1000 P＝ ug/kg 或 ug/mL m 样品×1000 或将c 带入得 V×(A1-A0)×1000 P＝ ug/kg 或 ug/mL (1) m 样品×1000×B0 P――-样品中铅的含量 ug/kg 或 ug/mL C 最终样品稀释液的质量浓度 ng/mL m 样品--样品的重量 g 或 mL A0 校准曲线的截距 B0 校准曲线的斜率 V 样品溶液体积（ml） 3、范围 此分析方法适用于乳粉中铅元素的测定。识别和分析不确定度的来源： 对这样一个复杂的分析程序，识别所有的不确定度来源最好方法是画一个因果图。被测量 计算公式中的参数在图作为主要分支。考虑到分析程序（A1.1）的每一步，进一步将影响因素添加到该图上，直到所有重要贡献因素均予充分考虑。 纯度 供应商证书上给出的标准溶液的不确定度，再无其它不确定度来源。质量 称量时，相应质量由已扣除皮重的称量给出，制造商的说明书确认扣除皮重称量的三个不确定度来源：重复性、可读性（数字分辨率）以及由于天平校准产生的不确定度分量。该校准操作有两个潜在的不确定度来源，即天平的灵敏度及其线性。但灵敏度可忽略，因为减量称量是用同一架天平在很窄范围内进行。 体积 容量瓶中的溶液体积主要有三个不确定度来源： 确定容量瓶内部体积时的不确定度 充满容量瓶至刻度的变化 容量瓶和溶液温度与容量瓶体积校准时的温度不同稀释 稀释要用移液管移取。从移液管排出溶液的体积与所有容量测量装置一样有三种同样的不确定度来源： 排出体积的变化或重复性 移液管所标体积的不确定度 移液管移取的溶液温度与校准时温度的差异 从乳粉生产工艺可以知道乳粉是均匀性的，所以样品的非均匀性在分析程序中对分析结果没有影响。 不确定度分量的量化： 这个步骤的目的是对先前识别的每一个不确定度的来源进行量化。可以用实验数据或基于良好的假定来进行量化。 样品质量m 准确称取1.0g的样品 称重:在称量的过程中天平量程范围内的系统偏移被抵消了。因此，不确定度仅限于天平 的线性不确定度。天平计量证书标明其线性为± 0.0002 g，该数值是托盘上的实际重量与天平读数的最大差值,天平制造商自身的不确定度评价建议采用矩形分布将线性分量转化为标准不确定度。 3因此，天平的线性分量为：u1=0.0002/ =0.0001g 3 上述分量必须计算二次，一次作为空盘，另一次为毛重，因为每一次称重均为独立的观测结果，两者的线性影响间是不相关的。 2 2