仪器分析复习重修自学预习光谱分析法导论.pptVIP

第三章 光谱分析法导论 ;第一节 光谱分析法及其分类; 电磁辐射按波长挨次排列称为电磁波谱，它反映的是物质内能量的变化，任一波长光子的能量与物质内的原子或分子能级变化相对应： ;能量凹凸; 光谱分析法：物质与辐射能量作用时，测量由物质内部发生量子化的能级之间的跃迁而产生的放射、汲取或散射辐射的波长和强度进行分析的方法。 它是基于检测辐射的波长和强度。 光谱分析法可分为光谱法和非光谱法两大类。;非光谱法： 不涉及光谱的测定，即不涉及能级的跃迁。电磁辐射只转变了传播方向、速度或某些物理性质。 如折射、散射、干涉、衍射、偏振等变化。 光谱法： 能级跃迁所产生的。 分为：原子光谱法和分子光谱法。 原子光谱法: 由原子外层或内层电子（核外电子）在不同能级间跃迁产生的，它包括原子放射、原子汲取、原子荧光等。 ;能级图;分子光谱： 在辐射能的作用下，分子内能级间的跃迁产生的光谱。 涉及到的能级变化比原子光谱简洁。 分子的总能量为：核能+分子平动能+内旋转动能+电子能级+振动能级+转动能级。 它们所对应的光谱为：电子光谱、振动光谱、转动光谱。 由于分子的电子能级跃迁的时候，会伴随着分子的振动能级和转动能级的跃迁，所以分子的电子光谱（紫外可见光谱）是由很多线光谱聚集而成，表现形式为带光谱。 ;一、放射光谱法 物质的原子、分子或离子得到能量，由低能级跃迁到高能级（激发态），当其由高能级跃迁回到较低能级或基态而产生的光谱称为放射光谱。 二、汲取光谱法 物质的原子、分子或离子汲取与其能级跃迁相对应的能量，即hv=Ej-Ei，并由低能级或基态跃迁到较高的能级（激发态），这种对辐射能选择性汲取而得到的光谱称为汲取光谱。 ;按能量的方向：汲取、放射、散射等 按波长：紫外、可见、红外等 按物质类型：原子光谱、分子光谱 按外形：线光谱、带光谱、连续光谱 （1）线光谱：当辐射物质是单个的气态原子时，产生紫外、可见光区的线光谱。 ;2.带光谱 带光谱是由很多量子化的振动能级??加在分子的基态电子能级上而形成的。 3.连续光谱 固体加热至炽热会放射连续光谱，这类热辐射称为黑体辐射。通过热能激发分散体中很多原子和分之振荡产生黑体辐射。 被加热的固体放射连续光谱，它们是红外、可见及长波侧紫外光区分析仪器的重要光源。 ;其次节 光谱法仪器;a;荧光光谱仪;一、光源 光谱分析中，光源必须具有足够的输出功率和稳定性。由于光源辐射功率的波动与电源功率的变化成指数关系，因此往往需用稳压电源以保证稳定，或者用参比光束的方法来削减光源输出对测定所产生的影响。 光源有连续光源和线光源等。 ;1. 连续光源 连续光源是指在很大的波长范围内能放射强度平稳的具有连续光谱的光源。 1）紫外光源 紫外连续光源主要采纳氢灯或氘灯。 它们在低压（?1.3?103Pa）下以电激发的方式产生的连续光谱范围为160 -375 nm。 2）可见光源 可见光区最常见的光源是钨丝灯。在大多数仪器中，钨丝的工作温度约为2870K，光谱波长范围为320 - 2500nm。 氙灯也可用作可见光源，当电流通过氙灯时可以产生强辐射，它放射的连续光谱分布在250 - 700nm。 3）红外光源 常用的红外光源是一种用电加热到温度在1500-2000K之间的惰性固体，光强最大的区域在6000- 5000cm-1。常用的有奈斯特灯、硅碳棒。 ;2. 线光源 （1）金属蒸气灯 在透明封套内含有低压气体元素，常见的是钠蒸气灯。 把电压加到固定在封套上的一对电极上时，就会激发出元素的特征线光谱。钠灯主要是589.0nm和589.6nm处的一对谱线。 （2）空极阴极灯 主要用于原子汲取光谱中，能供应很多元素的特征光谱。 （3）激光 激光的强度格外高，方向性和单色性好，它作为一种新型光源在Raman光谱、荧光光谱、放射光谱、fourier变换红外光谱等领域极受重视。 ;二、单色器 单色器的主要作用是将复合光分解成单色光或有肯定宽度的谱带。 单色器由入射狭缝和出射狭缝、准直镜、聚焦透镜以及色散元件。 单色器的核心部件是色散原件，通常有：棱镜或光栅等组成。 ; 1. 棱镜 把复合光分解为单色光。不同波长的光在同一介质中具有不同的折射率而形成的。玻璃能强烈的汲取紫外光，因此在紫外光区使用石英棱镜。;2.光栅 光栅由玻璃片或金属片制成，其上刻有大量宽度和距离相等的平行线条。光栅是一种多狭