第四章 分子量.ppt

第四章 分子量;1.分子量在103-107之间 2.分子量不均一，具有多分散性;4.1常用的统计平均分子量 ;（1）数均分子量 ;(3) Z均分子量;（4）粘均分子量 ;各种统计分子量的大小比较;1.图解法;;积分分布曲线;2.多分散系数;相对方法和绝对方法;1.端基分析法;1.分子量不大（3×104以下），分子量大，分析的相对误差大.;(1)沸点升高和冰点下降 ; 热力学性质偏差大;范围;;该方法的特点;浓度很稀的低分子溶液;;第三维利系数不等零的情形;渗透压的另一个展开式： ;思考;思考;膜渗透压法的特点;使用溶液依数性测定数均分子量; 当光束通过透明介质时，在入射方向以外的各个方向也能观察到光强的现象。 ;;散射光波的强度、频率偏移以及光强的分布 ;散射光波的相干性;尺寸＜1/20λ（M105);测定不同浓度的小粒子稀溶液的R90;粒子尺寸?/20(分子量105～107);散射光的不对称性;;（3）实验方法 ;的测定 ;（4）数据处理;Yc→0 ;第四十一页，共七十七页，2022年，8月28日;（5）Zimm作图法;1.光散射法测得的是重均分子量;M较低时，由于灰尘和杂质干扰，测量的可靠程度较差； M较高时，作图误差大，测量精确度降低。 ;小角激光光散射（Low Angle Laser Light Scattering;（3）激光光束可以汇聚得很细，散射体积仅是常规光散射体积的万分之一左右;（1）相对粘度 ;;溶液的粘度=f (分子量,分子的结构、形态和尺寸). 只是一种相对的方法!;K和α与高分子的结构、形态、高分子与溶剂的相互作用以及温度等有关，要订定K和α值，必须首先确定高聚物、溶剂和温度这三个因素，其中任何一个因素改变都会引K和α值的改变。;1.查表 注：溶剂、温度、高聚物必须相同;;;粘度公式;（3）测试方法;（4）溶液浓度的选择;优点： 设备简单，操作便利，测定和数据处理 周期短，又有相当好的实验精确度。 测定范围： (3×104~106);1.高分子材料加工条件的控制 2.高分子材料使用性质 3.聚合反应机理 4.溶液性质;分子量分布的研究方法;（1）利用高聚物的溶解度对分子量的依赖性 （2）利用高分子在溶液中的分子运动性质不同，得到分子量分布 （3）利用高分子尺寸的不同;（1）沉淀分级法：; 将聚合物溶于不良溶剂中，用逐步??温办法使其分相，在恒温下等待平衡，分级;（2）溶解分级法（沉淀分级的逆过程）;（3）凝胶渗透色谱法（GPC法）;核心部件：一根装有高孔性填料的色谱柱。 ;基本原理 ;（1）比填料的最大的孔还要大的分子→只能留在填料颗粒之间→走的路径最短→先被溶剂冲出来 （2）较大的分子→走颗粒间的路径+颗粒内较大的孔中→路径要比最大分子走的多一些→较后被冲出来 （3）较小的分子→颗粒间+颗粒内的大孔+颗粒内的小孔→走的路径最多→最后被溶剂冲洗出来;Vt= Vg + Vi + Vo ;;如何得到分子量分布图？;1.当M ＞ Ma时，淋出体积与溶质分子量无关。 Ve=Vo（载体的粒间体积） 2.当M Mb时，直线向下弯曲，表明Ve与M的关系变得很不敏感。此时，Ve≈ Vi + Vo值。 3.(Ma – Mb)称为载体的渗透极限范围，其值大小决定于载体的孔径及其分布。;普适标定曲线;第七十三页，共七十七页，2022年，8月28日;用GPC测分子量;化学方法;注意;作业：第四章 分子量;1.分子量在103-107之间 2.分子量不均一，具有多分散性;4.1常用的统计平均分子量 ;（1）数均分子量 ;(3) Z均分子量;（4）粘均分子量 ;各种统计分子量的大小比较;1.图解法;;积分分布曲线;2.多分散系数;相对方法和绝对方法;1.端基分析法;1.分子量不大（3×104以下），分子量大，分析的相对误差大.;(1)沸点升高和冰点下降 ; 热力学性质偏差大;范围;;该方法的特点;浓度很稀的低分子溶液;;第三维利系数不等零的情形;渗透压的另一个展开式： ;思考;思考;膜渗透压法的特点;使用溶液依数性测定数均分子量; 当光束通过透明介质时，在入射方向以外的各个方向也能观察到光强的现象。 ;;散射光波的强度、频率偏移以及光强的分布 ;散射光波的相干性;尺寸＜1/20λ（M105);测定不同浓度的小粒子稀溶液的R90;粒子尺寸?/20(分子量105～107);散射光的不对称性;;（3）实验方法 ;的测定 ;（4）数据处理;Yc→0 ;第四十一页，共七十七页，2022年，8月28日;（5）Zimm作图法;1.光散射法测得的是重均分子量;M较低时，由于灰尘和杂质干扰，测量的可靠程度较差； M较高时，作图误差大，测量精确度降低。 ;小角激光光散射（Low Angle Laser Light Scatterin