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第四章 分子量;1.分子量在103-107之间
2.分子量不均一,具有多分散性;4.1常用的统计平均分子量 ;(1)数均分子量 ;(3) Z均分子量;(4)粘均分子量 ;各种统计分子量的大小比较;1.图解法;;积分分布曲线;2.多分散系数;相对方法和绝对方法;1.端基分析法;1.分子量不大(3×104以下),分子量大,分析的相对误差大.;(1)沸点升高和冰点下降 ; 热力学性质偏差大;范围;;该方法的特点;浓度很稀的低分子溶液;;第三维利系数不等零的情形;渗透压的另一个展开式: ;思考;思考;膜渗透压法的特点;使用溶液依数性测定数均分子量; 当光束通过透明介质时,在入射方向以外的各个方向也能观察到光强的现象。
;;散射光波的强度、频率偏移以及光强的分布
;散射光波的相干性;尺寸<1/20λ(M105);测定不同浓度的小粒子稀溶液的R90;粒子尺寸?/20(分子量105~107);散射光的不对称性;;(3)实验方法
;的测定 ;(4)数据处理;Yc→0
;第四十一页,共七十七页,2022年,8月28日;(5)Zimm作图法;1.光散射法测得的是重均分子量;M较低时,由于灰尘和杂质干扰,测量的可靠程度较差;
M较高时,作图误差大,测量精确度降低。
;小角激光光散射(Low Angle Laser Light Scattering;(3)激光光束可以汇聚得很细,散射体积仅是常规光散射体积的万分之一左右;(1)相对粘度 ;;溶液的粘度=f (分子量,分子的结构、形态和尺寸).
只是一种相对的方法!;K和α与高分子的结构、形态、高分子与溶剂的相互作用以及温度等有关,要订定K和α值,必须首先确定高聚物、溶剂和温度这三个因素,其中任何一个因素改变都会引K和α值的改变。;1.查表
注:溶剂、温度、高聚物必须相同;;;粘度公式;(3)测试方法;(4)溶液浓度的选择;优点:
设备简单,操作便利,测定和数据处理
周期短,又有相当好的实验精确度。
测定范围: (3×104~106);1.高分子材料加工条件的控制
2.高分子材料使用性质
3.聚合反应机理
4.溶液性质;分子量分布的研究方法;(1)利用高聚物的溶解度对分子量的依赖性
(2)利用高分子在溶液中的分子运动性质不同,得到分子量分布
(3)利用高分子尺寸的不同;(1)沉淀分级法:; 将聚合物溶于不良溶剂中,用逐步??温办法使其分相,在恒温下等待平衡,分级;(2)溶解分级法(沉淀分级的逆过程);(3)凝胶渗透色谱法(GPC法);核心部件:一根装有高孔性填料的色谱柱。
;基本原理 ;(1)比填料的最大的孔还要大的分子→只能留在填料颗粒之间→走的路径最短→先被溶剂冲出来
(2)较大的分子→走颗粒间的路径+颗粒内较大的孔中→路径要比最大分子走的多一些→较后被冲出来
(3)较小的分子→颗粒间+颗粒内的大孔+颗粒内的小孔→走的路径最多→最后被溶剂冲洗出来;Vt= Vg + Vi + Vo
;;如何得到分子量分布图?;1.当M > Ma时,淋出体积与溶质分子量无关。 Ve=Vo(载体的粒间体积)
2.当M Mb时,直线向下弯曲,表明Ve与M的关系变得很不敏感。此时,Ve≈ Vi + Vo值。
3.(Ma – Mb)称为载体的渗透极限范围,其值大小决定于载体的孔径及其分布。;普适标定曲线;第七十三页,共七十七页,2022年,8月28日;用GPC测分子量;化学方法;注意;作业:第四章 分子量;1.分子量在103-107之间
2.分子量不均一,具有多分散性;4.1常用的统计平均分子量 ;(1)数均分子量 ;(3) Z均分子量;(4)粘均分子量 ;各种统计分子量的大小比较;1.图解法;;积分分布曲线;2.多分散系数;相对方法和绝对方法;1.端基分析法;1.分子量不大(3×104以下),分子量大,分析的相对误差大.;(1)沸点升高和冰点下降 ; 热力学性质偏差大;范围;;该方法的特点;浓度很稀的低分子溶液;;第三维利系数不等零的情形;渗透压的另一个展开式: ;思考;思考;膜渗透压法的特点;使用溶液依数性测定数均分子量; 当光束通过透明介质时,在入射方向以外的各个方向也能观察到光强的现象。
;;散射光波的强度、频率偏移以及光强的分布
;散射光波的相干性;尺寸<1/20λ(M105);测定不同浓度的小粒子稀溶液的R90;粒子尺寸?/20(分子量105~107);散射光的不对称性;;(3)实验方法
;的测定 ;(4)数据处理;Yc→0
;第四十一页,共七十七页,2022年,8月28日;(5)Zimm作图法;1.光散射法测得的是重均分子量;M较低时,由于灰尘和杂质干扰,测量的可靠程度较差;
M较高时,作图误差大,测量精确度降低。
;小角激光光散射(Low Angle Laser Light Scatterin
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