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第 36 卷 第 1 期 农 业 工 程 学 报 Vol.36 No.1 274 2020 年 1 月 Transactions of the Chinese Society of Agricultural Engineering Jan. 2020 木质素种类和催化剂添加量对热解产物的影响 1 1 1 1 1 2 马中青 ，王浚浩 ，黄 明 ，蔡 伟 ，徐嘉龙 ，杨优优 （1. 浙江农林大学工程学院浙江省竹资源与高效利用协同创新中心，杭州 311300 ； 2. 浙江农林大学文法学院，杭州 311300 ） 摘 要：木质素是一种天然可再生的芳烃类高聚物，可通过催化热解技术制取苯、甲苯和二甲苯（简称“三苯”）等高 附加值的平台化学品。该文选取4 种木质素，分别为磨木木质素（milled wood lignin, MWL ）、碱木质素（alkali lignin, AL ）、 Klason 木质素（Klason lignin, KL ）和溶剂型醇解木质素（organosolv ethanol lignin, OEL ），采用热重-红外光谱联用仪 （TGA-FTIR ）和热解-气质谱联用仪（Py-GC/MS ），研究木质素种类和HZSM-5 （Si/Al=25）催化剂添加量（1:1、1:2、 1:3 和 1:5）对木质素催化热解产物的影响。结果表明：1）通过催化剂结构表征可知，HZSM-5 属于密排六方晶相结构， 孔径分布主要以微孔为主，弱酸含量高于强酸，该结构特征易于发生择形催化反应，增加 BTX 的产率；2 ）通过木质素 的元素分析及其相关结构表征可知，在 4 种木质素中，MWL 的 C 和 H 元素含量最高，分别为 62.96%和 7.24%，MWL 的有效氢碳比值最高，达到 0.67 。AL 的 O 元素含量最高，达到 44.25% ，并且其高位热值最低仅为 19.90 MJ/kg，说明 AL 中含有更多的含氧官能团和β -O-4 连接键；3 ）由TGA-FTIR 分析可知，由于 MWL 的重均分子量（M W）和多分散系 数数值较大，其催化降解失质量温度范围最宽，失质量峰数量最多，但是 AL 残炭率最低，表明 AL 的热稳定性最差， AL 中的挥发份更多的转化为热解气体和液体产物；并且随着催化剂添加量的增加，H O 、CH 、CO 和 CO 释放量增 2 4 2 加；4 ）由Py-GC/MS 分析可知，随着 HZSM-5 的加入，导致木质素热解过程中含氧的酚类化学组分含量显著降低，酚类 中间产物通过脱羟基、脱甲氧基、脱羰基等脱氧反应逐步转化为BTX ，表现出优异的择形催化能力。由于MWL 的有效 氢碳比最高，使得 MWL 催化热解产生的芳烃产率最高，并且苯、二甲苯及其甲苯的含量在木质素/催化剂添加量分别为